联咪唑类配合物的超分子构筑

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具有一维、二维和三维结构的超分子配合物和晶体工程是当今化学领域内最活跃的研究方向之一,因为它们不但具有新颖多变的空间拓扑结构,而且在光、电、磁和催化等方面都具有潜在的应用价值。本论文利用2,2’-联咪唑(H<,2>biim)和2,2’-苯并联咪唑(H<,2>bbim)具有丰富多变的配位方式,与异烟酸(ina)以及氯离子通过各种超分子作用,包括配位键、氢键、π-π堆积、阴离子-π和范德华相互作用,合成了一系列从低维到高维的具有新颖结构的超分子配位聚合物:[Ni(H<,2>biim)<,2>(OH<,2>)<,2>]Cl<,2>(1),[Co(H<,2>biim)<,2>(OH<,2>)<,2>]Cl<,2>(2),[Zn(H<,2>biim)<,2>Cl]Cl(3), [Ni<,2>(H<,2>bbim)<,4>(bbim)]Cl<,2>(4), [Co(H<,2>bbim)<,3>]Cl<,2>.2H<,2>O(5),[Co(Hbbim)<,3>].3H<,2>0 (6) , [Co(H<,2>bbim)<,3>]Cl(ina).C<,2>H<,5>OH.2H<,2>O (7) ,{[Ni<,2>(H<,2>bbim)<,2>(bbim)(ina)<,2>].0.75C<,2>H<,5>OH.3H<,2>O}<,N> (8), [Zn<,2>(Hbbim)(bbim)Cl]<,n>(9),[Co<,2>(Hbbim)<,3>Cl]<,n>(10),{[Co<,4>(Hbbim)<,4>(bbim)<,2>].2H<,2>O}<,n>(11),{[Zn<,4>(Hbbim)<,4>(bbim)<,2>].2H<,2>O}<,n>(12) , [Ni<,2>(Hbiim)<,2>(ina)<,2>]<,n> (13) , [Co(Hbbim)(bbim)<,2>Co(OH)<,2>]<,n> (14) ,[Co<,5>(Hbbim)<,2>(bbim)<,2>(ina)<,2>(μ-O)](15)和[Zn<,5>(Hbbim)<,2>(bbim)<,2>(ina)<,2>(μ-O)]<,n>(16)。对所合成的化合物进行了单晶结构测试和分析。结果表明,配体H<,2>biim在配合物中存在两种状态:中性及脱一个质子;而配体H2bbim在配合物中存在三种状态:中性、脱一个质子及脱两个质子。在配合物1-7中,金属与H<,2>biim或H<,2>bbim形成单核或双核基本构建单元,并通过含氯离子的或溶剂分子的氢键相互作用、π-π堆积作用,组装成具有多维结构的超分子配合物。在配合物9、10、11、12、14中,金属通过去质子化的H2bbim连接成二维或三维的配位聚合物。在配合物8、13、15、16中,金属通过去质子化的H<,2>biim或H<,2>bbim(Hbiim<->,biim<2->或Hbbim<->,bbim<2->)以及桥连的异烟酸形成结构各异的聚合物。
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