伯酰胺氮自由基6-exo环合反应的立体选择性研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wuhu001
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很多天然产物包含六元环内酰胺骨架,研究构建这些骨架的方法,无疑具有重要的应用价值。其中,酰胺氮自由基分子内环合反应是一个好方法。基于此,在本小组关于氮自由基区域选择性研究的基础上,本论文进一步对伯酰胺氮自由基6-exo环合反应的立体选择性进行了仔细的研究。   论文重点考察了试剂的用量、溶剂的种类、卤素的性质、双键的构型以及取代基位置的不同对于环合反应立体选择性的影响。得出两点重要结论:   1.各类试剂用量、溶剂种类以及卤素的不同只对环合反应收率有影响,对于反应的立体选择性没有影响;而双键的构型对于这类酰胺氮自由基环合反应有着重要影响:Z构型底物环合反应的立体选择性远好于E构型底物。   2.取代基的大小和位置不同,对反应的立体选择性和收率有着显著影响。取代基位阻的增大,反应的选择性增加;随着取代基从底物的α位移动到γ位,反应的立体选择性显著增加。   另外,论文对造成立体选择性差异的机理进行了一些探讨,相关的理论计算工作也在进行中。
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