【摘 要】
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由于工业生产消耗大量的化石能源,导致空气中二氧化碳含量超标,这不仅造成了严重的环境问题,同时还引发了能源危机。二氧化碳作为安全、可再生的C1能源,将CO_2还原后,一方面可降低温室气体量,同时实现能源循环使用。目前采用的CO_2催化剂主要是贵金属型的,由于其成本高和稀缺性等问题导致迫切需要研发可替代的催化剂。前族过渡金属由于其优秀电子特性可以通过调控配体实现对二氧化碳的高效还原;同时,近年的研究发
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由于工业生产消耗大量的化石能源,导致空气中二氧化碳含量超标,这不仅造成了严重的环境问题,同时还引发了能源危机。二氧化碳作为安全、可再生的C1能源,将CO2还原后,一方面可降低温室气体量,同时实现能源循环使用。目前采用的CO2催化剂主要是贵金属型的,由于其成本高和稀缺性等问题导致迫切需要研发可替代的催化剂。前族过渡金属由于其优秀电子特性可以通过调控配体实现对二氧化碳的高效还原;同时,近年的研究发现低价锕系元素在能源领域具有一定的优势。因此,在本论文中采用相对论密度泛函理论,研究多种氮配位的钪族和铀配合物的结构及其对CO2催化反应。首先,理论设计和计算了硅基氮(LMe和L)配合物[Mm(LMe)3]n和[MmL3]n(M=Sc、Y、La和Ac;m=III和II;n=0和-1),揭示金属与N原子形成弱的配位单键。化学键拓扑分析得到金属与二氧化碳同样以配位键发生化学耦合作用。催化剂吸附CO2反应需要克服很小的自由能ΔrG(0.03~0.13 e V)。随后的加氢反应和释放CO的均为放热过程。热力学和动力学计算表明,金属配合物的催化能力从Sc→Y→La→Ac逐渐增强。依据这些反应,探索了低价铀配合物对系列小分子的活化作用,得到铀和小分子间化学键强度顺序为NO>CO>N2>CO2。其次,采用氮杂卟啉配体(Pz)配位钪族金属和铀构建系列配合物[MPz]n(M=Sc、Y、La、Ac和U;n=0和+1)。结构优化发现II价Y、La、Ac和U配合物吸附CO2呈现两种配位构型:一个CO2氧配位到金属上,分子相对于配合物平面呈一定倾斜角;另一种为CO2的O和C同时配位到金属上。前者中,CO2部分几乎没有电子密度分布,而后者有0.533~0.641电子流向配体和二氧化碳。沿反应路径,发现配体自旋密度变化为0.000~1.949,表明在反应过程中配体起到了主要作用。在加H还原过程,随着反应进行,CO2中C与O原子的键级由2.16变为1.30,表明二氧化碳趋于发生断裂,生成CO和H2O。最后,采用g-C3N4(CN)分子单元配位金属设计[Mn(CN)](M=Sc、Y、La、Ac和U;n=II和III)。计算三价配合物吸附二氧化碳反应ΔrG在-0.48~-0.66 e V范围,而二价配合物的相对较正,在-0.21~-0.47 e V直接。反应能均为负值,表明在热力学上的可行性,且三价配合物对CO2吸附更为有利。
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【目的】通过高通量全基因组测序技术检测云南省汉族、彝族宫颈高级别上皮内瘤变患者的基因突变信息,并筛选出单核苷酸多态性(SNP位点)、插入缺失(InDel位点)等突变信息进行分析,初步探讨宫颈癌发病机制中民族间的差异。【对象与方法】收集2019年10月—2020年12月在我院妇科门诊、住院部就诊并行宫颈HPV、TCT检查的患者34人,收集其临床资料信息并根据患者的民族及宫颈HPV、TCT检查结果进行
背景:依托咪酯作为非巴比妥类静脉麻醉药,具有麻醉作用强、持续时间短的良好特性,其在临床中使用的范围十分广泛。依托咪酯对在体小鼠小脑浦肯野细胞(Purkinje cell,PC)活性的抑制作用是通过GABAA(γ-aminobutyric acid A)和甘氨酸受体来调节的,而目前为止依托咪酯在影响在体动物小脑皮质分子层感觉信息处理的发挥的作用的机制尚不明确。因此,有必要深入研究依托咪酯对乌拉坦麻醉
水资源是自然资源中的可再生资源,通过自然界的循环作用,支撑着社会经济的持续发展。土地资源提供了一个国家或地区人口所需要的物质支撑。水资源和土地资源相互作用,相互协调,共同促进社会经济的可持续发展。为统筹延边州水土资源的优化配置,做了以下研究。本文以延边朝鲜族自治州的8个市(县)为单元,运用空间分析法和生态足迹法,对水资源承载力和土地资源承载力进行时空分析;采用耦合协调度模型研究了延边朝鲜族自治州2
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目的:分析延边地区急性胰腺炎(acute pancreatitis,AP)患者的基本情况和病因构成,探讨病情严重程度的相关因素,为延边地区AP的早期预防以及降低AP的发生率和重症化,从而改善患者的预后提供参考依据。方法:收集2015年1月至2020年12月在延边大学附属医院住院的1241例AP患者病例,对其中符合入选标准的696例患者的一般资料、基础疾病、住院时间、住院费用、实验室检查进行回顾性分
传感器是社会生产生活中一类应用广泛的现代化检测仪器,它可以捕获周围的信息并且根据预先设定的规律转换所捕获的信息的形式,其中电信号是目前最常见的信息转换形式。因此,检测电信号的电化学传感器被广泛研究,它操作简单,易于携带,成本低廉且具有良好的灵敏性。正是由于这些优点,电化学传感器目前被应用在公共卫生与食品、药品安全,环境监测与疾病早期筛查等重要领域。金属有机框架(MOFs)由于内部孔尺寸的大小可根据
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复方氯胺酮与速眠新Ⅱ为动物麻醉临床上常用的注射型麻醉剂,但采用单一麻醉方法时均有一定的弊端。氯胺酮联用速眠新Ⅱ复合麻醉应用于非人灵长类动物,麻醉效果更强效、速效,麻醉苏醒期短,动物安全系数高,且对重要器官无永久性损伤,因此推断复方氯胺酮与速眠新Ⅱ复合麻醉应用于犬,同可以达到应用低剂量麻醉药物可得到延长麻醉维持时间,加强麻醉深度,增强麻醉、肌松、镇痛效果,提高麻醉安全性,降低麻醉风险性。故本试验麻醉
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