磺基苯甲酸—钯配合物的合成、结构及其性质研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:huihui1989
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近年来,配位聚合物以其结构的多样性、功能的新颖性和广泛性而备受关注。本论文研究了磺基苯甲酸钯配合物的合成、晶体结构及相应性质。以Pd(Ⅱ)盐、磺基苯甲酸(sb)及含氮的配体为原料,合成了14个钯磺基苯甲酸配合物。所有配合物均用单晶衍射和红外进行了表征,其中7个配合物进一步对它们进行了元素分析、热重分析、紫外、荧光等性质表征,另外还研究了这7个配合物作为催化剂对苯甲硫醚氧化的催化效果。本论文研究了不同结构和性质的磺基苯甲酸钯配合物,主要分为以下几方面:1.选用2-磺基苯甲酸和1,10-邻菲哕啉(phen)作为配体,得到了5个钯配合物:[Pd(phen)2]-2(2-Hsb)(1),[pd(phen)2]·2(2-Hsb)·2H2O(2),[Pd(phen)2]·[Pd(phen)(2-sb)2]·6H2O (3),2[Pd(phen)2]·4(2-Hsb)·8H2O (4),[Pd(phen)(2-sb)(H2O)]·2H2O (5).配合物1,2,4为阴阳离子型化合物,2-磺基苯甲酸为部分去质子化,作为抗衡离子存在于结构中;配合物3和5中,2-磺基苯甲酸中的羧基参与配位,与金属钯以配位键的形式结合,此时的2-sb都全部去质子化。配合物1-3均进行了元素分析、红外光谱、热重分析、紫外、荧光性质表征及苯甲硫醚氧化催化性能的研究。从催化氧化的结果来看,2-sb参与配位了的配合物3比两个阴阳离子配合物的催化效果要好些,由于3个化合物在乙腈中的催化效果不是很明显,根据文献报道中的做法在该体系中加入酸2-H2sb,催化效果有了显著的提高.2.选用3-磺基苯甲酸和1,10-邻菲啰啉(phen)作为配体,得到2个钯配合物[Pd(phen)2](3-sb)·3H2O (6),[Pd(phen)(NH3)2]-(3-sb)-3H2O (7).配合物6和7均为阴阳离子型配合物,3-磺基苯甲酸完全质子化,作为抗衡离子存在于结构中。对两个配合物进行元素分析、红外光谱、热重分析、紫外、荧光性质表征及苯甲硫醚氧化催化性能的研究。3.选用2-磺基苯甲酸和二吡啶胺(Hdpa)为配体,得到了4个钯配合物:[Pd(2-Hsb)2(Hdpa)2]·2H2O (8)[Pd(Hdpa)2]·2(2-Hsb)(9).[Pd(Hdpa)2][2-sb(CH3)]2(10)和[Pd(Hdpa)2]Cl2-2H2O (11).配合物8中2-sb与金属钯配位了,分子间存在很多氢键,通过氢键作用将分子扩展为一个2D网状结构。配合物9-11均为阴阳离子型配合物,配合物9中,2-磺基苯甲酸部分质子化作为抗衡离子存在于结构中;配合物10中,2-磺基苯甲酸与CH3OH发生酯化反应,生成的酯作为抗衡离子存在于结构中;配合物11中,2-磺基苯甲酸未参与配位,氯离子作为抗衡离子存在于结构中。另外还对这4个化合物的结构及红外光谱进行了分析.4.在合成过程中产生了一些有趣的溶剂反应,合成了4个钯金属配合物.[Pd(Hdpa)2][2-sb(CH3)]2(10),[Pd(2,2’-bipy)](CN)2(12),[Pd(L)2]·2(2-msb)(L=8-氨基氮萘)(13),[Pd(CH3C(NH)-NH-(NH)CCH3)2]2-2(2-sb)2H2O (14).其中配合物10和13是磺基苯甲酸与溶剂CH3OH发生酯化,生成的酯作为抗衡离子存在于结构中,配合物12是在高温高压下CH3CN发生碳碳键断裂生成的氰基与金属配位,配合物14是CH3CN在高温高压下水解聚合生成二聚体与金属配位。另外对这几个化合物的结构、合成过程和红外进行了分析。
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