含氟链不对称苯并菲盘状液晶合成及其介晶性

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本硕士论文主要包括三部分:1.第一章简要介绍了液晶的定义和分类等基础知识。然后重点归纳了含柔性侧链苯并菲衍生物合成方法,并详细介绍了2-羟基-3,6,7,10,11-五烷氧基苯并菲合成的研究状况。最后对近几年非传统分子形状的含氟盘状液晶和传统的含氟盘状液晶进行了归纳。2. 2-羟基-3,6,7,10,11-五烷氧基苯并菲作为合成苯并菲盘状液晶二聚体、低聚物、高聚物、混合柔链化合物这些非传统的化合物的重要前体,其合成路线较长。在本章我们设计一条简单、高效的合成路线,以三氯化铁作为氧化剂,邻苯二醚和愈创木酚作为起始原料,一步获得苯并菲衍生物,然后经过醚化,脱甲基得到2-羟基-3,6,7,10,11-五烷氧基苯并菲,这种合成方法其他路线相比,基于原料廉价易得,有操作简单、产率高、产品易提纯(柱层析方便)等优点,适合实验室大量生产。3.分子间碳氟链与碳氟链之间相似相容产生亲氟效应(fluorophilic effect),碳氟烃部分同碳氢和芳香核间相容性差而产生疏氟效应(fluorophobic effect),由此产生微相分离,使近晶相得到增强。降低盘状分子的对称性一定程度上能得到液晶态丰富,低熔点,宽介晶性温度范围的室温液晶化合物。因此,将含氟烃链引入到不对称苯并菲盘状分子中引起我们的研究兴趣。在第三,第四章中报道了两类含不同含氟酯链数的苯并菲盘状液晶化合物的合成及介晶性。化合物纯度和结构通过1H NMR,Mass测试和表征。化合物热致液晶性通过偏光显微镜(POM)和差示扫描量热法(DSC)研究。本文所获得的液晶分子结构与介晶性关系的相关信息,将为液晶材料的分子设计和实际应用打下基础。在第三章中合成一系列含一条半氟壬酯链的不对称苯并菲化合物,C18H6(OCnH2n+1)4(OMe)(O2CC2H4C6F13) ,以及相对应的不含氟化合物C18H6(OCnH2n+1)4(OMe)(O2CC8H17),n = 4~8。第四章设计了新的化合物,在含氟链中用苯环取代-CH2CH2-,合成了一系列含一条全氟己基苯甲酯链的不对称苯并菲化合物C18H6(OCnH2n+1)4(OMe)(O2CC6H4C6F13)以及另外两个相对应的不含氟化合物C18H6(OC6H13)4(OMe)(O2CC6H4C6H13)和C18H6(OC6H13)4(OMe)(O2CC6H4OC5H11)。结果显示:含氟化合物与相对应的不含氟化合物比较,其熔点和清亮点上升,柱状相的热稳定性增强;分子对称性的改变影响分子的液晶性,这种影响又随着周围烷氧基链长的变化而不同。
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