金属氧化物催化葡萄糖脱水合成5-羟甲基糠醛

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目前能源短缺和环境问题严重影响着世界经济的发展,而生物质资源具备来源丰富,价格低廉,可再生、清洁等众多优点。因此,开发利用生物质资源已成为缓解能源危机的重要途径。生物质能源的利用,主要是通过一定的方法技术将其转化成一些重要的平台化合物或化工产品。其中,5-羟甲基糠醛(5-HMF)就是目前最受关注的一种重要的有机中间体。5-HMF本身含有比较活泼的羟基、醛基和呋喃环,侧链能选择性加氢制备液体燃料二甲基呋喃,侧链基团能被氧化生成呋喃二甲醛和呋喃二甲酸,可用于取代石油中间体制备酯类塑料和苯二酸。5-HMF还能发生酯化、聚合、水解等反应制备其它有价值的化合物,在医药、皮革、食品等众多领域都有广泛用途。因此,研究从生物质出发如何高效的制备5-HMF具备重要的现实意义。本文采用浸渍法制备负载型CrO3/SiO2催化剂,并研究其催化葡萄糖脱水制备5-HMF的性能,通过对反应转化率和收率的研究分析发现:活性组分Cr03负载量为8wt.%时在500℃的马弗炉中焙烧5h,此时制得的催化剂催化性能最好。实验在双相体系中(其中水4.75g,甲基异丁基酮14m1)进行,其中葡萄糖含量0.250g,催化剂CrO3/SiO2的含量为0.10g,同时加入4.75ml二甲基亚砜抑制副反应,为提高5-HMF的选择性,在反应体系中加入6ml异丁醇。反应在170℃条件下加热搅拌反应60min,得到最佳的葡萄糖的转化率为93%,此时5-HMF的收率达51%。采用浸渍法制备WO3-MoO3复合金属氧化物催化剂,我们研究了WO3-MoO3催化葡萄糖脱水合成5-HMF的催化性能,通过对反应转化率和收率的研究分析发现:W和Mo原子的摩尔含量为2:1,在700℃的马弗炉中焙烧4h所制得的催化剂催化效果最好。实验在双相体系中(其中水2g,甲基异丁基酮6ml)进行,其中葡萄糖含量0.025g,催化剂WO3-MoO3的含量为0.04g,同时加入AlCl3.6H2O0.01 g配合催化葡萄糖异构,为提高5-HMF的选择性,在反应体系中加入0.7g NaCl。反应在170℃条件下加热搅拌反应40min,得到最佳的葡萄糖的转化率为98%,此时5-HMF的收率达54%。
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