烯基锆化合物是一种具有高活性化学键的重要有机金属化合物,可通过炔烃的锆氢化反应高产率和高选择性地制得,并可选择性发生化学转化,用于多种类型化合物的合成中。本文开展了炔基硫醚的合成及其锆氢化反应、生成的硫基烯基锆化合物与各种亲电试剂反应立体选择性地合成二取代或者多取代烯烃化合物的研究。第一部分：炔基硫醚的合成我们发展了一种“一锅煮”法制备炔基硫醚的方法。在溶剂THF中,端炔中存在具有酸性的氢首先与n-BuLi反应生成炔基锂,由于碳锂键的极性,廉价易得的单质硫可与炔基锂试剂发生氧化加成形成炔基硫锂负离子,随后与卤代烃发生亲核取代反应生成炔基硫醚化合物。该方法以硫单质作为炔基硫醚中硫基部分的来源,避免了一些有毒、难闻的含硫有机中间体的制备及含硫基团的丢失,具有原料简单易得、操作方便、产率中等至良好、符合原子经济性等优点。产物经IR、1HNMR、13CNMR、MS及HRMS等确证。第二部分：硫代烯基锆化合物的合成及应用在二氯甲烷中,炔基硫醚的锆氢化反应可选择性地制备双官能团试剂E-硫基烯基锆化合物,利用其分子中锆基团与硫基团的活性差别,研究了在无催化剂下与亲电试剂(D2O/DCl、NBS、NCS、NIS)的反应,提供了立体选择合成卤代乙烯基硫醚的方法；开展了在CuBr-Me2S催化剂下与酰氯的反应,提供了立体选择合成α-硫基取代的α,β-不饱和酮化合物的方法。硫基烯基锆中间体相当于是一个多活性中间体,可用于合成构型确定的多取代烯烃。产物经IR、1HNMR、13C NMR、MS及HRMS等确证。第三部分：β-溴代烯基硫醚的合成应用研究了β-溴代烯基硫醚在NiCl2(dppp)2的催化下与格式试剂的交叉偶联反应,提供了立体选择合成多取代烯烃的新途径。