本文系统的研究了配合物W@Au₁₂AE（AE=NO⁺,BF,CN^<sup>-,以及BO^-）的几何结构和电子结构,以便更深入的了解W@Au₁₂团簇与CO以及CO的等电体反应的机理。通过研究,我们发现W@Au₁₂团簇与所有五个双原子配体结合的最佳吸附位点都是顶位。与含有硼原子的配体,BF或者BO^-结合后,平行于A—E键的W—Au键会显著增长,而NO⁺的作用则相反,它使平行于A—E键的W—Au键变短。电子转移和键能分解分析表明配体与W@Au₁₂团簇之间的σ-给予作用从NO⁺到BO^-逐渐增强。并且配体双原子分子之间的键能则随着π-反馈作用增强而减弱。最后,我们发现配合物W@Au₁₂CO最高占据轨道和最低未占据轨道之间的能量间隙最大,说明它是五个中在动力学上最稳定的分子。除了进行上述不同配体之间的比较外,我们还将中性的W@Au₁₂团簇与其他带电荷的等电团簇进行了比较。我们发现,金属团簇上的电荷(M^q=Hf^2-,Ta^-,Re⁺,Os²⁺,Ir³⁺,Pt⁴⁺)会影响配体双原子分子之间的键能、键长,以及团簇与配体之间的结合能。