载银树状二氧化钛纳米纤维的制备与催化性能评价

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废水处理对保护自然环境具有重要的意义。四硝基苯酚(4-NP)是废水中有毒有机污染物之一。光催化法能够有效去除废水中的4-NP,是一种新型的环境友好型技术。二氧化钛(TiO2)作为一种典型的光催化剂,已经被广泛用于去除废水中的有机污染物。然而,TiO2光催化剂仍然存在如下问题。首先,传统的TiO2颗粒催化剂比表面积较低,催化效率不高;其次,TiO2的光催化活性主要靠紫外光激发,难以被可见光激发,使用范围受到了极大的限制。
  形貌是影响催化剂催化性能的重要因素之一。树状纳米材料不仅呈现独特的三维结构,而且具有较高的比表面积。银(Ag)纳米粒子能够有效吸收可见光能量。为了提高TiO2的催化效率,拓宽其在可见光催化领域的应用范围,本研究合成了新型的载银树状TiO2纳米纤维(D-TiO2@Ag NFs),并考察了这种纤维催化降解4-NP的性能。主要研究内容分为以下两个部分?
  (1)树状TiO2纳米纤维(D-TiO2NFs)的合成与表征
  以钛酸异丙酯、冰乙酸、无水乙醇和聚乙烯吡咯烷酮为原料,利用溶胶-凝胶法结合静电纺丝技术,制备了电纺TiO2纳米纤维(E-TiO2NFs)。利用水热法,将E-TiO2NFs在浓氢氧化钠(NaOH)溶液中进行水热处理,制备得到D-TiO2NFs。通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)和X射线衍射仪(XRD)等检测方法对两种纤维的形貌尺寸和组成成分进行表征。结果表明:E-TiO2NFs表面光滑,尺寸均匀,直径为309±85nm。XRD图谱显示:E-TiO2NFs主要成分为TiO2,晶型为锐钛矿相和金红石相。D-TiO2NFs具有树状结构,表面存在大量的纳米线。纤维直径与水热时间有关,延长水热时间会增大纤维的直径。XRD图谱表明:D-TiO2NFs主要成分为Na2Ti2O4(OH)2。氮气等温吸附-脱附法测试结果表明:D-TiO2NFs的比表面积是213.408m2·g-1,约为E-TiO2NFs的4倍,树状结构大大提高了E-TiO2NFs的比表面积。
  (2)载银树状TiO2纳米纤维(D-TiO2@Ag NFs)的合成与表征
  将硝酸银溶液与D-TiO2NFs均匀混合,采用水热法在D-TiO2NFs表面原位固化Ag纳米粒子,成功制备了D-TiO2@Ag NFs,并考察了Ag修饰的D-TiO2NFs的微观结构和催化活性。通过XRD、FT-IR、X射线光电子能谱(XPS)、SEM和TEM等检测手段对合成的D-TiO2@Ag NFs进行了表征。FT-IR和XRD结果表明,D-TiO2@Ag NFs中富含Ti-O键,存在锐钛矿相TiO2成分。XPS分析显示,D-TiO2@Ag NFs富含Ti、O和Ag元素。SEM显示,D-TiO2@Ag NFs仍呈树状结构。TEM观察发现,硝酸银浓度会影响Ag纳米粒子的尺寸与分散性,当硝酸银浓度为0.05%时,D-TiO2@Ag NFs表面均匀分散地附着直径约为5nm的Ag纳米粒子。采用波长为420~780nm的氙灯作为可见光光源,以4-NP作为模型有机污染物,分别在增加可见光照射和无可见光照射条件下评价D-TiO2@Ag NFs的催化活性。结果表明,可见光增强了D-TiO2@Ag NFs对水中的4-NP的催化活性。
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