目前我国80%的汽油来自于催化裂化（FCC）汽油，导致汽油具有高硫含量、高烯烃的特点。随着环保要求的进一步提高，如何有效脱除汽油中的硫含量、减少烯烃含量损失，并保持其辛烷值成为生产清洁汽油的关键。常用的加氢脱硫（HDS）催化剂虽然能够降低汽油中的硫含量，但在加氢脱硫过程中会造成烯烃大量饱和、辛烷值严重损失等问题，会大幅度降低油品的经济性和使用性。催化裂化改质降烯烃新工艺的出现以及新型催化剂、助剂的应用，使FCC汽油中的烯烃含量得到了有效地控制，但是硫含量仍然过高。近年来，中微双孔分子筛载体以其独特的孔道结构、表面酸碱性和水热稳定性等特点，逐渐走进了人们的视线。由于这种新型分子筛具有合理的分级孔结构，而且具有介于微孔和介孔分子筛之间的酸性，可望减小活性金属组分与载体间的相互作用，提高活性金属的分散度，进而提高汽油加氢脱硫的深度和选择性。但是目前对于中微双孔分子筛基HDS催化剂的研究并不完善，仍然存在着硫化物的脱硫和烯烃、芳烃的加氢机理尚不明确，烯烃饱和反应工艺条件不够优化等问题。因此，需要对中微双孔分子筛基催化剂的制备、改性及机理、性能做更深入的研究。本论文以中微双孔分子筛SBA-15为汽油加氢脱硫催化剂载体，以噻吩和正庚烷混合物为探针反应物，在高压釜式反应器中考察了不同活性金属组分、活性组分配比和反应工艺条件对催化剂催化活性的影响。在此基础上考察了金属氧化物改性对催化剂加氢脱硫选择性的影响。最后，对加氢脱硫过程中生成的H2S与烯烃的重排反应，以及烯烃的加氢饱和反应机理和规律开展了基础研究，以期为新型HDS催化剂的研究开发及其HDS机理研究做一些有意义的探索。具体研究内容及结果如下：本文以SBA-15、MCM-41和γ-Al₂O₃为载体制备了一系列CoMo/Support催化剂，在高压釜式反应器中考察了不同载体、Co/Mo摩尔比、反应温度、初始氢压等反应工艺条件对催化剂加氢脱硫性能的影响，并对催化剂的结构、表面性质、重复使用性等进行了全面表征和分析。结果表明，在三种载体制备的CoMo/Support催化剂中，以中微双孔分子筛SBA-15为载体制备的催化剂的噻吩加氢脱硫性能优于MCM-41和γ-Al₂O₃，这表明SBA-15的表面酸性强度更有利于提高HDS反应的深度和选择性。其中以MoO₃负载量为15wt.%，Co/Mo摩尔比为0.4时的0.4CoMo/SBA-15催化剂的催化活性最优。其最佳反应工艺条件为：温度为280℃、反应初始氢压1.2MPa、搅拌速率500rpm，催化剂用量0.2g，反应液的体积50mL。本文采用金属氧化物MO（V₂O₅、CeO₂、Cr₂O₃和K₂O）对中微双孔分子筛SBA-15进行改性，然后负载活性组分CoMo制备得到一系列0.4CoMo/MO-SBA-15催化剂。在高压釜式反应器内考察了改性金属氧化物的种类和含量对催化剂加氢脱硫活性和选择性的影响，并对催化剂的结构、表面性质、重复使用性等进行了全面表征和分析。结果表明，四种金属氧化物改性的CoMo/MO-SBA-15催化剂中，V₂O₅、CeO₂和Cr₂O₃三种由两性或弱碱性金属氧化物改性后的催化剂的加氢脱硫活性和选择性优于未改性的0.4CoMo/SBA-15，同等条件下其加氢脱硫性能也优于目前商用的以γ-Al₂O₃为载体的催化剂，在改性金属氧化物V₂O₅含量为15wt.%（相当于V/Mo摩尔比为0.86）时，加氢脱硫效果最优；但是强碱性的K₂O改性后的催化剂加氢脱硫性能反而下降。为SBA-15分子筛基催化剂的改性物选择提供一定的借鉴，这是本文的创新之处。对0.4CoMo/SBA-15催化剂和V₂O₅改性的0.4CoMo/V₂O₅（15）-SBA-15催化剂上，H2S对汽油加氢脱硫过程中烯烃转化的影响进行了详细研究。结果表明，H₂S可以抑制1-己烯的加氢饱和和异构化反应，但同时会促进烯烃向生成硫醇、硫醚等硫化物的方向进行反应，降低加氢脱硫深度。尽管H₂S含量的增加会抑制1-己烯进行加氢饱和和异构化反应，但是确实以降低体系加氢脱硫深度为代价的，不符合油品深度脱硫的初衷，因此，为了满足油品深度脱硫的要求，在进行加氢脱硫反应的时候，要尽量移除反应体系中生成的H₂S，确保催化剂具有较高的加氢脱硫活性。综合改性前、后催化剂上烯烃与H₂S的反应规律及产物GC-MS分析，得到了在SBA-15分子筛基催化剂上H₂S和烯烃的反应网络，为SBA-15分子筛基催化剂的HDS反应提供理论支持。这是本文的创新之处。