氧化铈负载钯催化剂上木质素模型化合物氧化断键制备芳香族化合物的研究

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木质素作为生物质的重要组成,是一类以含氧苯丙烷为结构单元的三维无定形聚合物。与纤维素等其它生物质组分相比,木质素内部大量的苯环结构,使其成为具有重要应用价值的芳香族化合物来源。从木质素制备芳香族化合物可以使人类摆脱过度依赖石油生产芳香族化合物的路线,缓解化石资源短缺引起的危机,因而受到广泛关注和重视。由于天然木质素分子结构复杂,分子中存在不同的C-O及C-C键,选择性断裂木质素中特定化学键转化制芳烃化合物仍面临极大挑战。  本论文以含有β-O-4键的2-苯氧基-1-苯乙醇作为木质素的模型化合物,研究了氧化物催化剂和贵金属负载型催化剂对于该模型化合物中C-C和β-O-4键的氧化断裂规律。研究发现,Pd/CeO2中金属Pd和CeO2分别具有不同功能。Pd主要负责氧化脱氢,即将模型分子中的α-羟基氧化成α-羰基,促进β-C的活化,而CeO2则主要催化β-O-4和C-C键的氧化断裂。在氧气氛中,185℃条件下,Pd/CeO2可催化2-苯氧基-1-苯乙醇转化64%,苯酚的收率到达40%,苯甲酸甲酯收率14%,苯乙酮38%。Pd/CeO2催化剂具有良好的稳定性,经过五次反应之后,苯酚收率维持在39%,苯乙酮和苯甲酸甲酯收率分别达到27%和25%。Pd/CeO2催化剂还可以有效地转化其他多种模型化合物,并成功地选择性断裂C-C键和β-O-4键生成芳香族化合物。其中以2-(4-对甲基)-苯氧基-1-苯乙醇为底物的催化氧化反应中,底物的转化率达到86%,苯酚,苯甲酸甲酯及苯乙酮收率分别为64%,26%和34%。
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