本工作用量子化学密度泛函方法(DPT)，分别对Ni催化的炔烃与环氧化物的还原偶合反应，Rh(Ⅰ)催化(分子内卤素转移)1，6-烯炔的环异构化反应和Pd(Ⅱ)含氮络合物催化的烯烃芳基化反应等的反应机理进行了研究，详细地讨论了反应机理。 1．Ni催化炔烃和环氧化物还原偶合反应的密度泛函研究 用密度泛函方法(DFT)研究Ni催化炔烃和环氧化物还原偶合反应。在B3LYP／6-31G(d，p)计算水平上优化了所有结构。结果表明，反应是放热的。具有四员环和六元环中间体，β-H(10)的还原消去是整个反应的速率决定步骤。理论预测的主要产物是与实验吻合的(2R)-4-已烯-2-醇。 2．Rh催化分子内卤素转移的1，6-烯炔环异构化反应的密度泛函研究 用密度泛函方法(DFT)研究Rh(Ⅰ)催化分子内卤素转移的1，6-烯炔环异构化反应机理。在B3LYP／6-31G(d，p)(LANL2DZ(f)对Rh)计算水平上优化了所有结构。结果表明，反应是放热的，反应主要经历金属对烯炔化合物的络合，金属对烯烃α位氯的氧化加成，η~3-η~1的转化，氯对炔烃的迁移插入及环的形成。其中，金属对烯烃α位氯的氧化加成是反应的速控步骤。理论预测的主要产物是与实验吻合的具有支链的γ—内酯。 3．钯含氮络合物催化烯烃芳基化反应的密度泛函研究 用密度泛函方法(DFT)研究了Pd(Ⅱ)含氮络合物催化烯烃芳基化的反应机理。结果表明，该反应是放热的，主要经历了对甲苯基对烯烃的迁移插入和β-H的还原消去。对甲苯基对烯烃的迁移插入是反应的速率控制步骤和手性控制步骤。理论预测的产物是与实验吻合的R-2-甲基-2-苯基环戊酮。