本论文以NaBa₄Al₂B₈O₁₈Cl₃、BPO₄和BaAl₂B₂O₇等紫外、深紫外非线性光学晶体材料为主要研究内容,开展了固相合成、助熔剂探索、晶体生长、结构测定、性能测试等工作。主要工作及结果如下:1.采用高温固相反应法在800℃左右按摩尔比Na:Ba:Al:B:O:Cl=1:4:2:8:18:3固相合成了NaBa₄Al₂B₈O₁₈Cl₃多晶;探索了生长NaBa₄Al₂B₈O₁₈Cl₃晶体的助熔剂体系,发现NaF、LiCl或它们二者组成的复合体系均可以作助熔剂,溶质与溶剂重量比在5:1～3:1之间时,可以生长NaBa₄Al₂B₈O₁₈Cl₃晶体,分别采用浸没籽晶法和顶部籽晶法生长出了透明单晶,最大尺寸为34mm×34mm×16mm;利用等离子体发射光谱和离子色谱分析了晶体的元素组成,元素分析显示从NaF、LiCl复合助熔剂体系中生长的晶体含少量F-离子,Cl-离子浓度有所减少;2.对NaBa₄Al₂B₈O₁₈Cl₃晶体结构进行了测定。该晶体属四方晶系,空间群为P42nm,晶胞参数为:a = 12.0480 （16） ?,c = 6.8165 （11） ?;V= 989.4（3）?³,Z=2。NaBa₄Al₂B₈O₁₈Cl₃晶体中含有BO₄、BO₃和AlO₄基团,两个BO₄、两个BO₃和一个AlO₄通过角顶的氧原子相连接,形成[AlB₄O₁₂]₉-基团,[AlB₄O₁₂]₉-基团彼此相互连接,在三维空间形成了包含分别平行于a、b和c向隧道的网状结构,Ba²⁺、Cl^-、和Na⁺离子填充在隧道内的空隙中。3.研究了NaBa₄Al₂B₈O₁₈Cl₃晶体的倍频效应、透过光谱、红外光谱、折射率色散,热学性能、晶体的锥光干涉图、晶体的缺陷、硬度、密度和物化稳定性等性质。NaBa₄Al₂B₈O₁₈Cl₃晶体的粉末倍频效应略小于KDP,在230nm^>3000nm波长范围内透光,红外光谱证实晶体中含有BO₄、BO₃基团;采用最小偏向角法测得NaBa₄Al₂B₈O₁₈Cl₃晶体折射率,色散方程为:对晶体和固相合成多晶料的差热分析显示该化合物在964℃附近有一个大的吸热峰,从NaF、LiCl复合助熔剂体系中生长的晶体由于含有部分F^-离子使其分解温度有所升高;采用排水法测量的晶体密度为3.655g/cm³;利用显微硬度计测试计算的晶体莫氏硬度为5.6～5.7;晶体c向的锥光干涉图表现出单轴晶的特点;生长的晶体易出现包裹体、生长条纹和散射颗粒等缺陷,（100）面腐蚀坑呈长条形平行与c向;晶体机械性能好,物化性能稳定,不潮解,溶于稀盐酸或稀硝酸中;4.采用固相反应法合成了BPO₄多晶。对以Li₄P₂O₇-Li₂O、Li₄P₂O₇-NaCl和Li₄P₂O₇-NaF为助熔剂生长BPO₄晶体进行了研究。找到了新的助熔剂Li₂O-MoO₃,并采用新助熔剂体系生长出了质量更高的BPO₄晶体。描述了BPO₄晶体的理想外形并测试了晶体的硬度,BPO₄晶体的莫氏硬度约为5.77;5.采用高温固相反应法按Ba:Al:B:O=1:2:2:7合成了多晶料,对其做的粉末X射线衍射图显示与文献报道的不同。随后对其进行了差热分析、红外光谱测试、元素组分测定及粉末倍频效应测试,初步判断其为BABO的另一新相。差热分析表明BABO分解温度约为956℃,红外光谱分析显示晶体中含BO₃基团,粉末倍频测试说明固相合成BABO倍频效应为KDP的1²倍。进行了大量的助熔剂选择实验,结果表明,能够作为助熔剂析晶出BABO的有PbF₂-H₃BO₃、NaF及以NaF为基础的组合体系,BABO与NaF的重量比为10:1.0¹.5较合适。但这些助熔剂体系并不理想,熔体粘度仍然很大,组分挥发易导致组分偏离、结晶温度波动大,析晶相容易发生改变。目前尚难以获得质量较好、尺寸较大的BABO晶体。