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近年来,众多科学工作者开始关注固载型催化剂结构与性能之间的关系,利用表面金属有机化学的方法在固体表面构建活性中心明确、性能特殊的非均相催化剂因此成为研究的热点。表面金属有机化学方法是以固体表面与金属有机化合物的反应作为主要研究对象,制备表面固载型催化剂的一种新方法。本论文通过表面金属有机化学方法,利用分子筛SBA-15固载大空间位阻的杯芳烃钛配合物,形成结构明确的SBA-15表面钛化合物,经高温富氧煅烧得到表面钛氧催化剂。通过FT-IR、TEM、TG-DSC和XPS等方法对制备的表面物种进行表征。同时,以烯烃环氧化为模型考察了表面固载型催化剂的催化性能。主要开展以下几方面的研究工作:(1)合成杯芳烃衍生物配体。以对叔丁基苯酚为原料,合成对叔丁基杯[4]和杯[6]芳烃,然后对其进行甲基化处理,得到相应的甲基化杯芳烃衍生物。杯芳烃作为“第三代超分子主体”化合物,利用其易于和金属配位、具有大的空间位阻的特性,为后续制备SBA-15表面活性中心孤立的催化剂提供良好的基础。(2)合成杯芳烃钛配合物。以甲基化的杯芳烃衍生物为配体,TiC14为钛源提供中心金属,合成杯芳烃钛配合物,作为表面固载型催化剂的前驱体。(3)合成SBA-15表面钛催化剂。活化处理分子筛SBA-15,为活性中心的锚定提供可控位点。将杯芳烃钛配合物固载于SBA-15表面,得到分子筛表面催化剂C4/C6-Ti-SBA-15,经煅烧制得表面钛氧催化剂TiO2(C4/C6)-SBA-15。对催化剂进行FT-IR、XPS、TG-DSC、N2吸附-脱附和TEM等表征。结果表明实现了“单点”活性中心在分子筛SBA-15表面的构建。(4)考察催化性能。分别以C4/C6-Ti-SBA-15、TiO2(C4/C6)-SBA-15为催化剂,考察对烯烃的环氧化催化性能。结果表明,以30%H202作氧化剂,80℃反应3h,TiO2(C6)-SBA-15催化环己烯环氧化的催化选择性最佳(可达63.7%)。另外,表面金属钛催化剂催化烯烃环氧化的选择性不仅与活性中心钛的分散性有关,还与活性中心的浓度有关。