基于新型纳米材料修饰的表面增强拉曼光谱及电化学传感器对三聚氰胺的灵敏检测

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三聚氰胺(Melamine,C3N3(NH23)是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,由于其氮含量高(66.6%)常被非法添加到牛奶和各种乳制品中。三聚氰胺难以代谢,动物或人食用后会产生不同程度的肾衰竭,严重的甚至导致死亡。因此,研究开发简单、快速并且高灵敏检测食品中三聚氰胺的技术十分必要。本文研发了三种检测三聚氰胺的新方法,实现了对牛奶中三聚氰胺的灵敏检测。论文主要内容如下:1、自组装有序纳米银线表面增强拉曼光谱检测牛奶中三聚氰胺以多元醇法合成、流体流动法组装制备的有序纳米银线作为三聚氰胺的表面增强拉曼光谱(surface enhanced of Raman scattering,SERS)基底,实现了样品中痕量三聚氰胺的快速灵敏检测。通过实验得到了三聚氰胺的拉曼特征峰,优化了三聚氰胺在基底上的SERS检测条件。在水为溶剂、pH=8且溶剂挥发时间为14 min的最佳条件下,三聚氰胺的特征峰强度与浓度在0.051.00 mg/L范围内呈现良好的线性关系,其线性相关系数R=0.997,检出限为0.05 mg/L。在牛奶中添加不同浓度的三聚氰胺,其回收率为89.7%109.2%,相对标准偏差低于6.8%。2、氧化石墨烯负载金纳米溶胶表面增强拉曼光谱检测牛奶中三聚氰胺负载到氧化石墨烯上粒径约为70 nm的纳米金颗粒是通过氯金酸和氧化石墨烯之间发生的一系列的氧化还原反应制备的。优化了检测三聚氰胺时在基底上的检测条件。在pH=5、涡旋强度为3且样品加入量为60μL的最佳条件下,三聚氰胺特征峰强度与浓度在0.010.10 mg/L范围内呈现良好的线性关系,其线性相关系数R=0.993,检出限为0.01mg/L。在牛奶中添加不同浓度的三聚氰胺,其回收率为89.0108.0%。3、MIL-101/AuNPs/CTS-PVP-RGO/GCE电化学传感器检测牛奶中三聚氰胺基于MIL-101、纳米金(AuNPs)和壳聚糖/PVP/石墨烯(CTS-PVP-RGO)构建了用于检测三聚氰胺的电化学传感器,应用X-射线粉末衍射与扫描电镜对MIL-101、AuNPs和RGO进行了表征。在CTS和PVP-RGO体积比为2:1、纳米金吸附时间为50 s、MIL-101滴涂量为6 uL的最优条件下,将该传感器对牛奶样品进行检测,其三聚氰胺的回收率在92.0%104.0%范围内,线性范围为5.00×10-111.00×10-8 mol/L,检测限达到5.00×10-11mol/L。
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