改性多相Ziegler-Natta催化剂制备宽/多峰聚乙烯的研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:leoncici617
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合成了三种不同结构的苯氧基硅烷类给电子体(electron donor,简称ED)4-甲基苯氧基三甲基硅烷、苯氧基三甲基硅烷、4-氯苯氧基三甲基硅烷,用于合成负载型Ziegler-Natta催化剂的内给电子体。将所得的内给电子体,在合成负载型Ziegler-Natta催化剂过程中作为第三组份加入,得到了一系列改性多相.Ziegler-Natta催化剂,用于催化乙烯均聚及乙烯与1-己烯共聚合。考察了催化剂的制备条件,包括:TiCl4的滴加温度、TiCl4与MgCl2的摩尔比、ED的结构、ED与MgCl2的摩尔比、(CH3)2CHOH与MgCl2的摩尔比对催化剂及其乙烯聚合的影响;研究了聚合条件,包括:聚合温度、聚合时间、Al/Ti摩尔比、共聚单体的浓度对乙烯聚合行为的影响。通过1H NMR,元素分析(EA)对所合成的苯氧基硅烷进行表征。采用SEM、X-射线粉末衍射对催化剂颗粒形态及结晶性能进行了表征。通过13C NMR、SEM、X-射线粉末衍射、DSC、TG、GPC对聚合物的结构、颗粒形态、结晶性能、熔点和熔融焓、热稳定性、分子量及分子量分布(MWD)等进行了表征。实验结果表明该催化剂对于乙烯均聚及乙烯与1-己烯共聚均具有高活性。催化剂的SEM结果表明上述催化剂粒子呈球形,催化剂粒子表面有缺陷;X-射线粉末衍射结果表明催化剂中MgCl2载体无明显的结晶峰,其结晶性能完全被破坏,有利于TiCl4的负载。聚合物的SEM结果表明聚合物粒子呈球形;GPC结果表明所得聚合物分子量分布呈宽/多峰分子量分布(MWD=30-45);DSC和X.射线粉末衍射结果表明,该催化剂催化乙烯/1-己烯共聚合时,由于共聚单体的插入使得聚合物的结晶性能降低;13C NMR结果表明所得均聚物为线性聚乙烯;TG结果表明所得聚合物链中不含易热解的小分子链,聚合物热稳定好,且灰分少。
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