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本论文以刚性的羧酸配体和柔性的席夫碱配体为主要构筑元件,组建多种结构和性能的新颖配合物,并对其性能进行了研究.应用溶液法或溶剂热法,设计合成8种以1,2,4,5-苯四甲酸为第一配体的孔洞聚合物:[Cu<,2>(btec)(phen)<,2>·(H<,2>O)]n(1)、[Cd<,4>(btec)<,2>(phen)<,4>(H<,2>O)<,4>]<,n>(2)、[Cu<,3>(btec)(OH)<,2>]<,n>(3)[Cu<,2>(btec)(H<,2>O)<,4>·2H<,2>O]<,n>(4)、[Cu<,2>(btec)<,4/4>{Cu(Hbtec)<,2/2>(4,4-Hbpy)(H<,2>O)<,2>}<,2>·4H<,2>O]<,n>(5),[Cu<,2>(btec)(hmt)(H<,2>O)<,4>·8H<,2>O]<,n>(6)、[Cu(btec)][Ni(H<,2>O)<,6>]·3H<,2>O(7)和[Co(btec)<,1/2>(H<,2>O)<,4>·4H<,2>O]<,n>(8).1和2为双核链结构,3为含有μ3-羟基桥的三维孔洞结构,4和8为二维层状结构,5是栅格状交错二维层结构,6为三维网状结构,7则是夹层杂金属二维层结构.研究了反应体系中温度、溶剂及pH值对金属和羧酸配体的配位模式的重要影响,第二配体在配合物形成过程中所具有的模板作用,以及体系的磁性质.设计合成了4种2-氨基-2-羟基-1,1-联二萘和2-吡啶醛、水杨醛或2-甲酸-苯甲醛与Pd(Ⅱ)形成的席夫碱有机-金属配合物,[Pd(C<,26>N<,2>OH<,18>)(DMSO)C<,l2>](9)、[Pd(C<,26>N<,2>OH<,17>)Cl]·1/2CH<,2>Cl<,2>(10)、[Pd(C<,26>NO<,2>H<,18>)<,2>](11)和{[Pd(C<,28>NO<,3>H<,18>)Cl]<,2>·CH<,2>Cl<,2>·CH<,3>OH·0.5H<,2>O}<,2>(12).配合物10和12中含有新颖的Pd-C<,σ>键.研究了配合物10和12的形成机理,并进行了DFT理论计算.设计合成了4种2,2-氨基-1,1-联二萘和2-吡啶醛与Cu(Ⅱ)或Cd(Ⅱ)形成的席夫碱配合物,[Cu(C<,26>N<,3>H<,19>)Cl<,2>]·1/2CH<,2>Cl<,2>(13)、[Cu(C<,32>H<,22>N<,4>)]<,2>(CF<,3>SO<,3>)2(14)、[Cd(C<,26>N<,3>H<,19>)C<,l2>]<,2>·2CH<,3>OH(15)和[Cd(C<,32>H<,22>N,,4>)(SCN)<,2>]<,2>·CH<,3>OH(16).研究了配合物14的电化学性质,以及配合物15和16的荧光性质.探讨了阴离子的模板效应在席夫碱配体合成中的应用,以及手性配体对金属离子的分子识别和分子区别的作用.设计合成2种一维链状席夫碱和二氰铵根混合配体磁性配合物,[Mn<Ⅲ>(salen)(dca)]<,n>(17)和[Fe<Ⅲ>(salen)(dca)]<,n>(18).对配合物的电化学性质和磁性质进行了研究.研究表明,配合物17在溶液中以单物种形式存在,而18则存在多物种复杂形式;配合物17中的Mn(Ⅲ)离子以高自旋形式发生超交换耦合作用,而18中的Fe(Ⅲ)离子则以低自旋形式发生超交换耦合作用.