上海市典型介质中邻苯二甲酸酯类环境激素的研究

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邻苯二甲酸酯(PAEs)是环境激素中很重要的一类。它会改变人类和动物的内分泌系统,导致雄性个体生殖、发育和行为异常,并具有很强的“三致”作用(致畸、致癌、致突变)。近年来,随着工业的发展和塑料制品的大量使用,邻苯二甲酸酯类物质不断通过污水排放和地表径流等方式进入水体中,并在水体中被悬浮颗粒物吸附,从而不断累积进入沉积物中,邻苯二酸酯类物质持续进入环境,已经成为全球最普遍的一类污染物。本论文以16种属于环境激素的邻苯二甲酸酯类物质(包括DMP,DEP,DIBP,DBP,DMEP,BMPP,DEEP,DPP,DHXP,BBP,DBEP,DCHP, DEHP,DPHP,DNOP,DNP)为研究对象,讨论了水体和沉积物中16种PAEs的检测方法,并首次分析了其在上海地区三大水体(包括黄浦江、苏州河以及蕴藻浜)和沉积物中的分布。邻苯二甲酸酯类物质大多数是无色透明的油状液体,一般难溶于水,在水体中存在的量极低。由于塑料工业的发展和塑料制品的广泛使用,邻苯二甲酸酯类物质在水体中广泛被检出,本文对于上海市水体中的PAEs的研究内容及相关结论如下:(1)建立了测定水体中16种PAEs的固相萃取-气质联用方法,并对分析方法做了准确度、精密度的验证,以确保方法准确可靠。(2)首次对于不同季节上海主要水体中16种PAEs污染水平和时空分布特征进行了研究,分析了可能的主要来源。同时比较了两个时期的水体中浓度,并简要分析了产生区别的主要原因。研究结果表明,邻苯二甲酸酯类物质在上海市水体中广泛存在,水体中PAEs总体上处于较低水平,其中DIBP、DBP和DEHP浓度相对较高,其中以水溶性最小的DEHP含量相对较低。两个季度中,浓度较高的采样点普遍在S1、S2、S3、S5和H9等,这些采样点位于上海市区周围和电子商业城区。同时研究发现,由于七月份降水活动频繁,地表径流剧烈,浓度水平明显高于十二月份,居住地密集的市区差别尤其明显,而在远离市区的采样点包括上海市水源地H1点浓度水平两个季度相差不大。这说明水体中的PAEs来源主要是由当年的工业排放和人为垃圾的流入。最后对水体中DIBP、DBP和DEHP进行风险评价,目前没有明显的生态风险。沉积物成是邻苯二甲酸酯类物质在环境中十分重要的载体和储存库,水体沉积物中PAEs的含量是评价该水体人为污染程度、污染来源和对河流下流的潜在影响的重要指标。对于上海市主要水体沉积物中PAEs的研究内容如下:(1)本文建立了加速溶剂萃取-气质联用对河流沉积物中16种PAEs快速准确检测的方法,通过对萃取温度、萃取溶剂的选择,优化了加速溶剂萃取的萃取条件,并且与索氏提取进行了比较,整体提高了16种PAEs的萃取效率。(2)对于不同时期(枯水期和丰水期)上海主要水体沉积物中PAEs的污染水平、时空分布特征和潜在污染来源进行系统研究,同时将16种PAEs浓度和TOC进行了相关性分析,并进一步探讨该污染物对区域内水体底息生物可能产生的生态风险,为控制PAEs的环境排放,保护当地水生生态环境提供重要的科学依据。研究表明,确定80°C为最佳萃取温度,二氯甲烷/正己烷(1:1,V/V)的混合溶剂为最佳的萃取溶剂,优化条件后加速溶剂萃取与传统索氏提取进行了比较,既提高了萃取效率同时又减少了有机萃取溶剂的用量。邻苯二甲酸酯类物质在沉积物中的浓度要普遍高于水体中,和水体中呈相似的分布特征,但季节性变化不大。这说明,沉积物中的PAEs主要是由常年的累计所致,浓度大小由微生物降解、水体迁移等多因素决定。同时对沉积物物十六种PAEs和沉积物中TOC进行Pearson相关系数分析结果显示,沉积物中TOC对于PAEs污染物进入沉积物后的分布、迁移转化和归趋没有多大影响。最后,对沉积物中DIBP、DBP和DEHP进行风险评价,结果显示除DEHP外,DIBP和DBP目前没有生态风险。
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