本论文以磷钨酸(TPA)为酸性组分与金属协同作用，制备出一系列负载型金属-酸性位双功能催化剂，临氢条件下考察了它们的异构化性能。取得如下结果：　　 1.MCM-41负载型Pt-H3PW12O40双功能催化剂异构化性能研究　　 (1)对比实验表明杂多酸是有效的烷烃异构化酸性组分，需和贵金属协同作用产生异构化活性。Pt和磷钨酸的负载量分别为2％和30％时，MCM-41负载型催化剂显示出较佳的烷烃异构化活性，转化率达到58％，相应异戊烷选择性为96％。　　 (2)磷钨酸含量小于35％，在MCM-41上有较好的分散度，当其含量达到35％时，有较大晶粒的磷钨酸生成，其相应的XRD特征峰明显，没有发现Pt物种的衍射峰。FT-IR谱图表明，负载型磷钨酸保持了较完整的Keggin结构。　　 (3)催化剂被还原以后，金属组分主要以Pt(0)和Pt(II)存在，提高还原温度、还原气体流速和延长还原时间，催化剂的活性不增反降，说明深度还原不利于催化剂的异构化，可能是因为催化剂的酸性位受到破坏。　　 (4)反应产物主要是甲烷、乙烷、丙烷、异丁烷、正丁烷、异戊烷和己烷，根据产物分布情况推测，反应属典型的金属.酸性位双功能单分子反应机理。　　 (5)以MCM-41为载体时，磷钨酸和钯分别是理想的酸性和金属活性组分。立方相的SBA-1负载型催化剂比其它载体负载型催化剂显示出更好的异构化活性。　　 2.氧化锆负载型Pt-H3PW12O40双功能催化剂异构化性能研究　　 (1)以自制氧化锆取代MCM-41，贵金属负载量为1％的情况下即获得了更高的烷烃异构化活性。正戊烷转化率可达65％左右，异戊烷选择性为98％。　　 (2)300℃焙烧后，Pt以Ⅳ价存在，经过200℃氢气还原，Pt主要以0价和II价存在。还原前后，P2p和W4f7/2的电子结合能保持稳定，说明还原前后，负载型磷钨酸结构保持稳定。　　 (3)300℃是较佳的催化剂焙烧温度。温度过低，活性组分前驱体不能充分分解和分散。温度过高，酸性组分发生不可逆分解。反应温度为200℃时，催化剂的反应活性较佳。同时，较低空速有利于反应物和催化剂床层充分接触反应。　　 (4)对PTZ300催化剂连续60h稳定性测试表明：该催化剂具有良好的反应稳定性，反应过程中的积碳现象不显著。　　 3.Pt-H3PW12O40双功能催化剂体系在异构化反应中的载体效应　　 (1)不同载体负载型催化剂的活性顺序为：ZrO2>>SiO2>>γ-Al2O3。　　 (2)比表面积不是影响Pt-H3PW12O40催化剂体系异构化性能的主要因素，催化剂的酸强度以及金属组分的分散度对催化剂活性有很大影响。　　 (3)在焙烧温度650℃、焙烧时间3 h和pH值为9的条件下所得到的氧化锆，其相应负载型催化剂具有较好的异构化活性。　　 (4)催化剂活性同载体的晶相关联分析表明：氧化锆晶体中同时存在较强的四方晶相和单斜晶相时，其负载型催化剂显示出较高的异构化活性。　　 4.La对Pt-H3PW12O40/ZrO2在烷烃异构化反应中的促进作用研究　　 (1)La对Pt-H3PW12O40/ZrO2催化剂的活性有显著的促进作用。　　 (2)La的掺杂量与贵金属的负载量密切相关，当Pt含量为0.25％时寸，La的最佳掺杂量为0.6％。而当Pt的含量为0.5％时，La的最佳掺杂量为0.1％。掺杂La后，催化剂的活性均高于相同负载量的单一贵金属催化剂。　　 (3)Ce对Pt-H3PW12O40/ZrO2催化剂的异构化活性同样具有促进作用，只是促进程度略低于La。　　 (4)La和Ce能够促进磷钨酸的分散以及Pt物种的还原，同时，La和Ce同Pt之间还存在着一定的相互作用，且前者同Pt的作用强度要高于后者。　　 (5)与La和Ce相比，Pr和Gd的掺杂对Pt-H3PW12O40/ZrO2的催化性能起到抑制作用。　　 5.Ni-H3PW12O40-ZrO2和Ni-Pt-H3PW12O40/ZrO2双功能催化剂异构化性能研究　　 (1)Ni/ZrO2具有很强的氢解能力，表明Ni/ZrO2催化剂还原后，Ni以较大的晶粒存在。在Ni/ZrO2催化剂中加入磷钨酸后，催化剂的异构化能力增强，氢解能力减弱。Ni-H3PW12O40/ZrO2催化剂中Ni和H3PW12O40的质量分数分别为8％和30％时，对异构化反应有利。　　 (2)在Ni-H3PW12O4dZrO2催化剂中添加少量Pt能显著提高催化剂的活性。Ni-Pt双金属催化剂比相同金属含量的单金属催化剂的催化效果好。Pt的存在，有可能促进Ni的还原，增加了活性金属位，提高了催化活性。　　 (3)当还原温度和反应温度分别为400和250℃时，有利于异构化反应的进行。