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本论文主要研究手性四苯并环辛四烯骨架作为手性配体在不对称反应中的应用，包括醛的不对称炔基化反应，醛与重氮乙酰苯胺的不对称Darzens反应，N-保护靛红与重氮乙酰苯胺的不对称Darzens反应。 第一部分:对1，16-二羟基四苯并环辛四烯(DHTP)和1，16-二甲氧基四苯并环辛四烯的官能团化反应进行了研究。通过溴代反应、碘代反应、氯代反应得到了一系列高区域选择性的卤代产物，溴代产物再经过一步Suzuki-Miyaura偶联反应可得到苯基取代的四苯并环辛四烯。该类化合物的合成极大丰富了四苯并环辛四烯作为手性配体的多样性。 第二部分:利用(S,S)-1，8，9，16-四羟基四苯并环辛四烯((S,S)-THTP)与Ti(OiPr)4形成的催化体系，实现了醛的不对称炔基化反应。通过反应条件优化，对于芳香醛底物，最高可达到91％的产率和73％的ee值。证明该体系下THTP与Ti(OiPr)4所形成的手性Lewis酸对反应有不对称诱导效果。配体THTP可以回收并继续用于催化新的反应中，产物的对映选择性基本保持不变。 第三部分:利用(R)-DHTP/Ti(OiPr)4催化体系成功实现了醛与重氮乙酰苯胺的不对称Darzens反应。用较短的反应时间就能以中等到优秀的产率(40-99％)，优异的非对映选择性(＞99/1dr)和良好到优秀的对映选择性(74-99％ee)得到cis-环氧乙烷类目标产物。反应对于芳香醛底物和脂肪醛底物都适用。 第四部分:利用BINOL/Ti(OiPr)4催化体系首次成功实现了N-保护靛红与重氮乙酰苯胺的不对称Darzens反应，以高非对映选择性(＞20/1dr)和高对映选择性(74-99％ee)得到了trans-螺环吲哚酮类化合物。对于不同取代基的靛红底物都能以中等到优秀产率得到目标产物，并通过单晶X-ray衍射确定了产物的绝对构型。此外，将反应放大到克量级规模也能高效进行，且立体选择性保持不变。光学活性酰胺基产物经过两步转化，可以得到酯基取代的螺环吲哚酮类化合物。 同时，我们用（R,R）-TH TP/Ti(OiPr)4催化体系对N-甲基靛红与重氮乙酰苯胺的不对称Darzens反应进行了条件优化，最高能以17/1dr、93％ee、76％的产率得到目标产物。该条件同样适用于不同取代基的N-苄基靛红类底物，反应在半克级规模下也能顺利进行，且立体选择性不变。该催化体系反应活性与(R)-BINOL/Ti(OiPr)4相比较低，需要较长的反应时间。