玻璃熔块在不同温度下粘度和析晶行为研究

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本文的目的是研究氟化物对硅酸盐玻璃物理化学性能的影响,主要包括氟化物对硅酸盐玻璃的流变性质、热力学性质和析晶行为的影响,以及流变性质和热力学性质之间的关系。利用E玻璃的原始组分添加不同的氟化物,采用传统熔融法制备了CaO-Al2O3-SiO2-AlF3(A系列)和CaO-Al2O3-SiO2-CaF2(C系列)系统玻璃,利用旋转法测量了玻璃熔体在一定冷却速度下的粘度,结合差示扫描量热法得到的玻璃转变温度和热容,分别使用VFT公式、AG公式、AV公式和Mauro公式对玻璃熔体的粘度温度关系进行拟合。研究表明:(1)Mauro公式跟VFT公式、AG公式和AV公式一样都有三个参量,可以更好的描述硅酸盐熔体的粘度温度关系,但是VFT公式、AG公式、AV公式仍有一定的实际意义。(2)无论是A系列还是C系列都随着氟含量的增加,其高温区粘滞流体活化焓(ΔHη)增加、ΔCp增大、构型熵增加、玻璃转变温度降低、脆性系数变小,但是A系列中的粘滞流体活化焓(ΔHη)小于C系列中的,也就是说氟化铝在相同温度下对粘度的降低作用更明显。另外还发现ΔCp跟脆性系数没有直接的关系。(3)研究发现玻璃的熵不仅跟温度有关,还与脆性系数、玻璃转变温度有关。发现由VFT公式、AV公式、Mauro公式得出的Eeq(T)/Eiso(T)在Tg点附近基本相同,其值等于AV公式中的脆性系数。(4)利用Doweidar密度模型得到CaO-Al2O3-SiO2-F系统玻璃中[AlO3F]四面体的体积,其值为一常数。由此模型得到的玻璃理论计算密度值DC与实际测量密度值D基本相符,因此可以利用玻璃密度的测量作为控制生产工艺的手段之一。(5)通过对玻璃的析晶行为研究发现,A2、A4、C4、C6都可以作为E玻璃纤维的原始配方。从高温以1K/min的速度降温到700K,只有A4发生了表面析晶,生成晶体为CaF2,这表明EM Rabinovich屏蔽理论适用于CaO-Al2O3-SiO2-F系统玻璃。以上结论深刻阐述了氟化物对玻璃流变性质、热力学性质和析晶行为的影响,建立了熔体组成、熔体性能和熔体结构之间的关系,对指导无碱玻璃纤维的生产提供了参考依据。
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