壳聚糖基复合纳米纤维膜材料的力学性能及释药行为研究

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壳聚糖(CS)具有良好的生物特性,在生物医学领域有着广泛的应用。利用静电纺丝技术可以制备出高孔隙率、高比表面积且结构与人体细胞外基质(ECM)相似的CS纳米纤维材料,此材料作为组织工程支架材料和药物载体有着良好的应用前景。但组织工程支架一般要求材料具备优异的力学性能,药物载体则需要能够实现对药物的控制释放。然而,传统的CS电纺材料很难符合要求。首先,在本研究中,通过静电复合的方式有望提高纳米纤维支架的力学性能。以CS/GE(CG)体系为聚电解质模型,研究表明CG纳米纤维复合膜的储存模量比纯的CS或者GE高出103倍。同时,退火过程能够促进带有相反电荷聚合物之间的结合,因此CG的拉伸模量比退火之间又提高了1.9倍。当CS和GE之间的氨基与羧基结构单元比为1:1时,复合纳米纤维膜(CG2)的力学强度最高。此外,复合膜还表现出优良的溶胀能力。将CG电纺共混膜与浇铸共混膜进行对比,可以得出静电复合是提高共混膜力学性能的主要贡献因素之一。红外光谱和差示扫描量热分析证实复合过程中CS和GE分子之间发生了相互作用。因此,静电复合是提高纳米纤维支架材料的一种有效途径。力学性能增强的CS/GE纳米纤维膜不仅可以作为创伤修复材料,在其他领域也有不错的应用前景。为了利用同轴电纺技术制备了一种能够调控释放速度的体系,本研究采用PVA-CS作为核-壳结构纤维的壳层。由于它们在水溶液中溶胀性能的差异,通过改变壳层中CS与PVA之间的比例,可以调节纤维膜的溶胀能力。扫描电镜照片显示同轴电纺膜纤维分布均匀,透射电镜照片证实纤维具有核-壳结构,且核层分布比较均匀。通过制备一系列壳层PVA与CS不同质量比例(100:0,75:25,50:50)的核-壳结构纤维膜进行释药研究,发现当CS比例增加时,牛血清白蛋白(BSA)的释放逐渐变得缓慢。此外,通过进一步改变壳层与核层的推速比例(从1.33:1到8:1)能够更好的控制BSA的释放。分析释放曲线发现,BSA的释放分为两步。进一步采用Peppas方程对释放曲线进行拟合,结果显示同轴电纺膜的释放过程受到双重作用的影响:开始阶段由于快速溶胀而释放较快;当溶胀平衡后逐渐缓慢扩散。
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