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双马来酰亚胺(BMI)树脂是一类重要的热固性聚合物材料,它具有优良的加工性质,高的玻璃化转变温度以及高温下具有优良的力学性质,因此,它被广泛应用于微电子工业和航空航天领域。随着航空航天工业的发展,人们对先进复合材料树脂基体的性能提出了更高的要求,急需开发耐温等级更高、加工性能更好的新型的BMI树脂。我们研究的主要目的是获得性能提高(包括加工性能,热稳定性能和力学性能)的高性能BMI树脂和研究BMI树脂体系结构与性能的关系。
设计并合成了四种具有良好的溶解性质和热稳定性质(氮气中Td>450℃)的新型BMI单体(Buoxd、Sioxd、BMI-SiE1和BMI-SiE2)。用三种改性方法制备了三种结构和性能完全不同的BMI树脂:制备了Buoxd/BMDM和Sioxd/BMDM两种BMI单体共混物、四种4,4’-二氨基二苯醚改性的BMI树脂并以新结构的BMI单体(Buoxd、Sioxd和BMI-SiE2)作为烯丙基改性BMI树脂的第三组分制备了三个系列的新型烯丙基改性BMI树脂。用DSC研究了共混物或者预聚物的热性质,用红外光谱研究了热聚合和缩合聚合的反应过程。共聚物或者固化BMI树脂的热稳定性质由TGA测得,复合材料或者纯树脂的动态力学性质由DMA测得。
设计并合成了三种具有优良溶解性质和低熔点(Tm<90℃)的烯丙基马来酰亚胺单体(A2B、AB和AB2)。单体热聚合后具有较高的热稳定性质(Td>380。C)和玻璃化转变温度(Tg>230℃)。以BMI-SiE2和AB单体作为烯丙基改性BMI树脂的第三组分,制备了四种BMI树脂浇铸体(BR、BR-Si、BR-AB和PAB)并利用RTM的方法制备了基于BR-AB树脂和SW280玻璃纤维的复合材料(CBR-AB)。用DSC和流变仪分别研究了预聚物的热性质和加工性质,结果表明添加了AB单体的BMI树脂(BR-AB)和AB单体适用于RTM成型,AB单体不仅自身具有良好的加工性质,而且它作为添加剂能有效的改善BMI树脂的加工性质。TGA和DMA的测试结果表明所有固化BMI树脂具有良好的热稳定性质(氮气中和空气中Td>400℃)和高的玻璃化转变温度(Tg>320℃)。树脂浇铸体(BR、BR-Si、BR-AB)和复合材料(CBR-AB)具有优良的力学性能和低的吸湿率(<2.6%)。
制备了基于多面体倍半硅氧烷(POSS)和烯丙基改性BMI树脂的无机/有机杂化复合材料。用红外光谱确认了杂化复合材料的结构,用WAXD和SEM研究了杂化复合材料的相结构。用TGA和DMA研究了杂化材料的热稳定性质和动态力学性质,结果表明POSS的加入能提高材料的玻璃化转变温度和力学模量,但与POSS的结构和用量相关。
用A2+B3的方法合成了具有优良溶解性质和热稳定性质(Td>430℃)的烯丙基封端的超支化聚芳醚酮(ALHBPM168h)。探索了超支化聚合物的合成条件,用1HNMR确认了ALHBPM168h的分子结构并计算了它的支化度(0.916)和醚化反应的程度(77.2%)。超支化聚合物的数均分子量(约为3000)和玻璃化转变温度(Tg=105℃)分别由GPC和DSC测试得到。制备了超支化聚合物改性的BMI树脂。用DSC和流变仪测试了预聚物的热性质和加工性质。TGA和DMA的研究结果表明固化树脂具有优良的热稳定性质(Td>400℃),高的玻璃化转变温度(Tg>320℃)和较高的弯曲模量(E>500.MPa)。