苯炔、烯酮亚胺参与的串联反应研究

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串联反应是当今有机化学的研究热点和前沿领域之一,在天然产物的全合成、杂环化合物的合成、组合化学等领域具有广泛地应用。本论文系统地研究了苯炔或烯酮亚胺参与的一些串联反应,发展了一系列基于此类反应的芳环和杂环化合物的合成新方法。主要内容和结果如下:(1)发展了一种苯炔、α,β-不饱和醛和苄基磷酸二甲酯的串联反应,该反应提供了一种合成1,4-二芳基萘类化合物的新方法。首先,α,β-不饱和醛和苄基磷酸二甲酯通过Wittig-Horner反应生成二烯,该二烯与一分子原位产生的苯炔发生[4+2]环加成反应生成二氢萘,继而与另一分子苯炔发生脱氢过程生成1,4-二芳基萘。该反应简单、高效,共合成26个新化合物。(2)发展了一种芳炔、2-叠氮基-2-烯酸酯和三苯基膦的串联反应,用于合成吲哚及苯并吲哚类化合物。2-叠氮基-2-烯酸酯与三苯基膦发生反应生成膦亚胺,同时芳炔前体在氟离子作用下原位生成芳炔。然后膦亚胺与芳炔经过亲核加成,迈克尔加成,氧化和1,3-氢迁移,最终形成吲哚及苯并吲哚类化合物。该反应条件温和,高效、快捷,利用该反应共合成24个新化合物。(3)发展了一种2-叠氮基-2,4-二烯酸酯,2-重氮基酮和三苯基膦的串联反应,该反应一步生成吡啶类化合物。串联过程包括:首先2-叠氮基-2,4-二烯酸酯与三苯基膦反应形成膦亚胺,同时2-重氮基酮在加热条件下发生Wolff重排,形成烯酮。然后膦亚胺与烯酮发生氮杂Wittig反应形成氮杂联烯,氮杂联烯经电环化反应,再经双键迁移形成吡啶类化合物。利用该反应共合成29个吡啶类化合物。
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