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具有特定结构聚合物的结构与性能之间的关系被越来越广泛和深入地研究（如在溶液中的组装行为，微相形态结构等），而合成精确结构的聚合物也成为高分子化学领域中一个极其重要的工作。各种聚合技术的发展也为合成各种复杂结构（如梳型、环型、星型、多嵌段等）的聚合物提供了可靠的实验基础。但是，单一的聚合方法在这方面的应用是有限的，可以适用某一聚合反应的单体种类也是有限的。而把不同的聚合反应机理结合起来的方法，在合成精确结构的聚合物中具有很大的意义。它大大拓宽可以聚合的单体范围，使不同聚合反应的长处得到优化组合。本课题把“活性”阴离子、原子转移自由基聚合（ATRP）和开环聚合（ROP）反应结合起来，利用聚合物端基官能团之间的转换和偶合反应（“Click”化学），合成了两亲性三嵌段星型杂臂聚合物（ABC 3-Miktoarm）和四嵌段星型杂臂聚合物（ABCD 4-Miktoarm），该方法具有普遍的意义。我们所取得的主要结果如下：1．合成了新型两亲性三嵌段星型杂臂聚合物star（PS-PEO-PCL），star（PS-PEO-PEEGE）和star（PS-PEO-PG）。通过选择1-乙氧基乙基-2，3-环氧丙醚（EEGE）作为小分子“盖帽”试剂，对“活性”聚苯乙烯阴离子进行封端反应，生成了含有功能化端基的聚苯乙烯（PS-EEGE），即在聚苯乙烯的ω端同时含有一个“活性”羟基和一个1-乙氧基乙基保护的羟基。然后以PS-EEGE作为大分子引发剂，在二苯甲基钾（DPMK）的存在下利用“活性”羟基引发环氧乙烷（EO）单体进行ROP聚合，制备了嵌段聚合物PS-b-PEO，并用溴乙烷对其端基的“活性”氧阴离子进行封端，得到了在PS和PEO链段连接处含一个保护羟基的嵌段聚合物PS-b-PEO。将上述嵌段聚合物PS-b-PEO依次在甲酸、氢氧化钾溶液中发生酸解和皂化反应，使羟基的保护基团脱除，即得到在链段中间含“活性”羟基的嵌段聚合物PS-b-PEO。最后，我们将该嵌段聚合物作为大分子引发剂，在辛酸亚锡（Sn（Oct）2）的存在下，利用羟基官能团引发己内酯（e-CL）单体进行ROP聚合，制得两亲性三嵌段星型杂臂聚合物star（PS-PEO-PCL）。同样，利用链段中间含“活性”羟基的嵌段聚合物PS-b-PEO作为大分子引发剂，在DPMK的存在下，利用羟基引发EEGE单体进行ROP聚合制得两亲性三嵌段星型杂臂聚合物star（PS-PEO-PEEGE）。然后将该聚合物依次经过酸解和皂化反应，使其中的疏水链段PEEGE转化为亲水链段PG，即得到两亲性三嵌段星型杂臂聚合物star（PS-PEO-PG）。采用1H NMR、SEC、FT-IR和MALDI-TOF MS等手段对中间产物和目标产物进行了详细地表征。2．合成了新型两亲性四嵌段星型杂臂聚合物star（PS-PEO-PI-PtBA）。用含功能化端基的聚苯乙烯PS-EEGE为前体化合物，首先使溴丙炔和PS-EEGE端基的“活性”羟基反应；然后将该聚合物端基的保护基团脱除得到另一个“活性”羟基，并使其和溴异丁酰溴反应，制备得到端基同时含炔基和溴原子的大分子引发剂，继而引发丙烯酸叔丁酯（tBA）单体通过ATRP聚合得到链段连接处含炔基官能团的嵌段聚合物PS-b-PtBA。同时，用和制备聚苯乙烯PS-EEGE相同的方法，合成了具有功能化端基的聚戊二烯PI-EEGE，并将该聚合物作为大分子引发剂，引发EO单体进行ROP聚合，用溴乙烷进行封端制得链段连接处含保护羟基的嵌段聚合物PI-b-PEO。然后将羟基的保护基团脱除，并通过一系列反应将得到的“活性”羟基依次溴化和叠氮化，最后得到链段中间含叠氮基团的嵌段聚合物PI-b-PEO。在DMF溶剂中，用CuBr和PMDETA做催化剂，使链段中间分别含炔基的嵌段聚合物PS-b-PtBA和叠氮的嵌段聚合物PI-b-PEO发生“Click”化学反应，制得两亲性四嵌段星型杂臂聚合物star（PS-PEO-PI-PtBA）。采用1H NMR、SEC、FT-IR和MALDI-TOF MS等对手段对中间产物和目标产物也进行了详细地表征。