共聚物溶液自组装构筑有序结构及其应用

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本论文主要研究了两种不同共聚物的溶液自组装行为及其构筑的有序结构的应用,具体来说包括以下两部分:聚环辛烯接枝聚乙二醇(PCOE-g-PEG)梳状共聚物在选择性溶剂中预先自组装形成胶束,然后与外加锂盐复合构造具有连续离子传导纳米通道的固态聚合物电解质膜(PEM);聚(4-乙烯基吡啶)-b-聚苯乙烯-b-聚(4-乙烯基吡啶)(P4VP-b-PS-b-P4VP)三嵌段共聚物乳液受限自组装及作为模板负载无机纳米粒子,指引纳米粒子有序排列分布。主要研究内容和结果摘要如下:1.具有连续离子传导纳米通道的固态聚合物电解质膜的制备:PCOE-g-PEG两亲性梳状聚合物在选择性溶剂中自组装得到胶束纳米粒子,在与锂盐复合后,融合交联形成具有连续锂离子传输纳米通道的固态聚合物电解质膜。首先,我们制备了不同PEG含量的聚合物并配置成溶液,加入一定量支链PEG的选择性溶剂,透析处理后得到(类)球形胶束;然后浓缩胶束溶液并加入一定量的高氯酸锂;最后,在透析液完全挥发后,热处理使得胶束相互融合、交联得到具有连续离子传导纳米通道的固态聚合物电解质膜。通过上述方法制备的固态聚合物电解质膜在PEG(350g/mol)含量很低的情况下室温电导率仍然超过10-4s/cm,与采用直接浇筑成膜法制备的样品相比其电导率提高了3个数量级。2.嵌段共聚物三维受限乳液自组装及与无机纳米粒子共组装:通过P4VP-b-PS-b-P4VP三嵌段共聚物乳液自组装的方法,我们得到了P4VP柱状相呈六角点阵排列结构的凸透镜状胶束。其中的P4VP柱状相可以根据外界溶剂的变化选择性的打开或关闭,即在乙醇溶剂中P4VP链会溶胀形成贯穿的通道而在将乙醇缓慢置换为去离子水之后,溶胀的P4VP链段会再次缠结导致P4VP通道关闭,表明其是一种具有溶剂刺激响应的纳米通道。此外,这种六角点阵排列的孔道结构可进一步作为模板来诱导无机纳米粒子的规则排列。
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