FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂及其反应性能研究

来源 :西安石油大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiegui
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随着目前对环保和节能等方面要求的日益提高,车用汽油的质量正在进一步向无铅、低硫甚至无硫、低芳烃、低烯烃和高辛烷值等方向发展。开发出具有良好加氢脱硫选择性的催化剂具有重要的实际意义。因此,本论文通过在CoMo/γ-Al2O3催化剂上添加双金属助剂,制备了相应的改性催化剂,并用XRD、BET、H2-TPR对催化剂的物化性质进行了表征,研究了助剂种类及负载量对催化剂物化性质与加氢脱硫活性和选择性的影响。在温度240℃、压力1.5 MPa、空速2h-1和氢油比为300的反应条件下,在固定床加氢反应器上考察了CoMo-M1/γ-Al2O3(M1为Ce或La)、CoMo-M2/γ-Al2O3(M2为Fe或Cu)以及CoMo-M1-M2/γ-Al2O3三类催化剂的FCC汽油加氢脱硫反应。反应结果表明,引入助剂Ce的氧化物可影响催化剂活性金属的还原性,促进了八面体配位的Mo6+在载体表面还原为Mo4+,进而生成Co-Mo活性相前驱体,有利于提高催化剂的还原性,从而提高催化剂的活性和选择性。助剂Fe的氧化物可以改善催化剂比表面积和孔径,有利于提高催化剂活性金属的还原性,从而提高催化剂的活性和选择性。而助剂Cu的氧化物覆盖在催化剂表面,占据了原有的活性位,对CoMo-Ce/γ-Al2O3催化剂的脱硫和烯烃饱和率均有一定程度的抑制作用。通过催化剂的评价实验发现Ce、Fe双金属助剂改性后的CoMo-CeFe/γ-Al2O3催化剂具有较好的加氢脱硫活性和选择性,在活性组分Co、Mo含量分别为3wt%、8wt%且CeO2含量为1.5wt%、Fe含量为0.75wt%时,催化剂具有适宜的加氢脱硫活性和最佳的选择性。对优选的CoMo-CeFe/γ-Al2O3催化剂,在固定床加氢反应器上考察了其对FCC汽油选择性加氢脱硫反应的工艺条件。结果表明,最优反应条件为反应温度240℃、反应压力1.0 MPa、空速2.0h-1、氢油比250,此时的脱硫率可达到86.38%,烯烃饱和率为14.46%。另外,催化剂的寿命考察结果表明,在上述最佳条件下,催化剂活性和选择性在168h以内保持相对稳定,说明经Ce、Fe助剂改性的催化剂CoMo/γ-Al2O3催化剂是一种较为理想的FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂,具有较好的活性和稳定性。
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