末端构筑基因对芳香三唑折叠体络合阴离子的影响研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lbtcdn
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
在自然界中,折叠构象广泛存在于多肽和蛋白质等生物大分子中,在非共价键的作用下可以折叠形成具有络合作用的空腔,使这些生物大分子具有复杂的功能,如运输、催化和信号传递等。为了深入地了解生物体的结构与功能之间的基本关系,科学家们设计并合成了一系列人工折叠体分子用于模拟生物体内的特殊功能。在过去的十几年里,化学家们致力于建立基于折叠体的受体的结构-功能关系,包括一系列氢键受体,研究了不同的结构因素对阴离子络合的影响,其中包括络合空腔的尺寸和形状、骨架长度以及结构预组装等。本论文中,我们构筑了几类含有不同末端基团的芳香三唑折叠体,系统地研究了末端构筑基团对折叠体识别阴离子的影响。  1、设计合成了一种末端基团为1,8-萘酰亚胺结构的芳香三唑折叠体,利用1,8-萘酰亚胺发光特性来检测其对卤素离子的络合能力,发现通过末端1,8-萘酰亚胺结构的π-π堆积作用可以增强折叠体对卤素离子的络合作用。二维核磁实验和荧光滴定实验共同证明,在四氢呋喃溶液中,寡聚物是以无序构象存在的,在阴离子的诱导下可以形成折叠构象,形成稳定的折叠体-阴离子络合物。核磁、紫外和荧光光谱滴定实验均证实了该寡聚物与卤素离子主要以1∶1的模式进行络合,在核磁实验中浓度为mM级别时也表现出了2∶1的络合模式,主客体间络合常数很大不过选择性不高。  2、设计合成了一类末端基团分别为甲酯基及酰胺结构的芳香三唑三聚折叠体,研究了其对卤素离子的识别作用。研究发现,在15∶85,(v/v),CDCl3∶DMSO-d6溶剂中,末端基团为甲酯基的折叠体对卤素离子没有络合作用,而末端连有酰胺结构的折叠体对卤素离子均有络合作用,说明在芳香三唑骨架中引入酰胺氢键受体对于折叠体识别卤素离子有着重要的作用。同时,不同的末端取代基团又会对折叠体络合卤素离子产生一定的影响。空间位阻大的末端取代基团(苄基)会减弱折叠体对卤素离子的络合能力,相反,末端取代基团之间的π-π堆积作用(芘甲基)可以增大主客体间的络合强度。不过末端取代基团对折叠体识别卤素离子的选择性并没有太大的影响。  3、设计合成了一类末端基团为不同尺寸芳香结构的芳香三唑五聚折叠体,研究了其对卤素离子和含氧阴离子的识别能力。2D核磁实验证明,折叠体在溶液中是以一种无序构象存在的;在阴离子的诱导下可以折叠形成内部空腔对阴离子进行识别,形成稳定的折叠体-阴离子络合物。不同的末端取代基团又会对折叠体络合卤素离子以及含氧阴离子产生一定的影响。其中末端基团为甲氧基的折叠体和末端基团为苄氧基的折叠体与阴离子有形成2∶1的络合物的趋势,而末端基团为蒽甲氧基的折叠体就只能与阴离子形成1∶1的络合物。同时发现,末端基团为蒽甲氧基的折叠体对这些离子的识别能力均低于末端基团为甲氧基的折叠体和末端基团为苄氧基的折叠体对阴离子的识别能力,这是因为末端取代基团为蒽甲基,造成了很大的空间位阻,减弱了折叠体对卤素离子的络合能力。不过末端取代基团对折叠体识别卤素离子的选择性并没有太大的影响。
其他文献
该论文共分四部分:第一部分:综述:固-液萃取的特点,在分析化学中的应用及与液-液萃取的区别.第二部分:中性含磷萃取剂团-液萃取分离镧系的研究--Nd、Sm、Tb、Yb-TOPO-石蜡体
随着社会经济以及科学技术的发展,广告业应运而生,社会对于广告的需求加速了广告行业的发展。平面广告是一种传统的广告媒体形式,随着社会的发展和需求也在不断地进行革新,为
该文报道分别产自云南省永胜和大理地区的两种五味子属植物的化学成研究成果,同时,对五味子的研究情况进行了综述.
用紫外-可见吸收和荧光光谱法研究了NaOH水溶液中,影响胆红素稳定性的因素及胆红素的变化规律,发现碱的浓度、溶液的离子强度、温度、溶解氧等对其稳定性有较大影响.胆红素在
近年来,有序介孔材料作为一类新兴的多孔材料,以其高的比表面积、均一可控的孔径尺寸和大的孔容等优点,在催化、吸附、选择分离和电化学等领域有广阔的应用前景。在催化领域,有序
随着创意时代的到来,对于商业摄影作品的要求也越来越高,并开始由简单的视觉表达语言创新朝着创意高度转变。若缺乏创意,就无法为受众带来丰富多彩的视觉享受。因此,创意对商
顺丁烯二酸二丁基锡酯(DBTM)是一种有效的PVC热稳定剂,但它与其他的低分子热稳定剂一样,在PVC加工中和使用过程中存在着易挥发性、迁移或渗出性等缺点,从而造成操作人员中毒
该文合成了N,N-二正丁基乙撑脲铀酰配合物并用四圆衍射仪测定了基晶体结构.该文合成了一系列双亚砜,针对不同结构的双亚砜,选择不同的氧化方法.带正烷基取代基双亚砚采用硝酸