酰亚胺和三蝶烯衍生物的合成与四苯硼锍盐离子对间偶联

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本论文主要包括三方面的内容:酰胺直接氧化制备酰亚胺;10-氨基三蝶烯-9-羧酸及其衍生物的合成;四苯硼锍盐离子对间的交叉偶联反应。1.酰胺直接氧化制备酰亚胺在Ag+和Cu2+的催化下,用水作溶剂,一系列由苄胺衍生的酰胺在过量氟化钾存在下可以被过硫酸盐氧化成酰亚胺。最佳反应条件为: AgNO3(20mol%),CuSO4(20mol%), KF (20eq),(NH4)S2O8(3.0eq),氮气保护下室温反应过夜或6h。在此条件下,由脂肪酸和4-甲氧基苄胺衍生的酰胺反应收率较高(52-83%)。此外,1-苄基脲和4-甲氧基苄基双脲在此反应条件下,也以71%和79%的收率分别得到相应的氧化产物1-苯甲酰脲和1-(4-甲氧基苯甲酰基)双脲。2.10-氨基三蝶烯-9-羧酸及其衍生物的合成从蒽出发经过六步合成了10-氨基三蝶烯-9-羧酸,其羧基可与甘氨酸卞基酯、丙氨酸甲酯以及S-甲基半胱氨酸甲酯等天然氨基酸的氨基进行缩合,形成酰胺化产物,收率为63-74%。另外,空间位阻较大的9-氨基三蝶烯在DBU (3.0eq)作用下,与CS2(8.0eq)在DMSO中室温反应60h,可以顺利生成三蝶烯异硫氰酸酯,收率高达91%。3.四苯硼锍盐离子对间的交叉偶联反应四苯硼锍盐在加热条件下(120-150℃),其硫阳离子上的取代基可以与四苯硼阴离子上的苯基发生交叉偶联反应,羰甲基锍盐、烯丙基锍盐和苄基锍盐都可以反应,分别生成羰甲基-苯基、烯丙基-苯基和苄基-苯基偶联产物。此反应不需要使用金属催化剂和配体,四苯硼锍盐易制备且是可结晶的固体,因此提供了一种方便的形成碳碳键的方法。
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