以Mg(OEt)2为前体的聚丙烯催化剂的制备研究

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本文从Mg(OEt)2制备、催化剂制备和催化丙烯聚合三个方面对以Mg(OEt)2为前体制备的聚丙烯催化剂进行了研究和探索,得到了一些有价值的结论:筛选出以镁粉、乙醇为原料,合成Mg(OEt)2前体的镁粉粒径、初始醇镁比、I/Mg比、加料方式和搅拌速度等反应操作参数。以优选的Mg(OEt)2为前体合成了聚丙烯催化剂,考察了初始反应温度及升温速率、内给电子体的加入条件等影响催化剂性能的因素。实验确定了以Mg(OEt)2为前体的聚丙烯催化剂的初始反应温度、接触反应后的升温速度、DNBP/Mg(OEt)2摩尔比、DNBP加入温度和TiCl4处理次数等合成优化条件。将优选的催化剂用于催化丙烯本体聚合,分别考察了Al/Ti比、Al/Si比、聚合温度、聚合时间和加氢量对催化剂性能的影响。较优的聚合条件为:Al/Ti比为3400,Al/Si比为6.0,聚合温度为70℃,聚合时间为60min,加氢量为0.2MPa。该催化剂在较低聚合温度或较短聚合时间条件下,表现出活性高、引发温度低、诱导时间短的特性,可以满足丙烯气相聚合工艺的要求;该催化剂在70℃下催化丙烯本体聚合1h时活性达到了48kgPP/gcat,聚丙烯等规度达到了98.9%,聚丙烯堆密度为0.41gPP/cm3,各项数据均超过目前国内对以Mg(OEt)2为前体制备的聚丙烯催化剂的性能要求;Mg(OEt)2前体、催化剂和聚丙烯的粒子都为均匀、良好的类球形或椭球形,具有良好的“复制”现象。
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