BaCo<,0.7>Fe<,0.3-x>Nb<,x>O<,3-δ>透氧膜材料的体相氧迁移能力及高温化学稳定性研究

来源 :上海大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ahjockey
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
在人类科技高速发展的今日,能源问题已成为制约人类文明进一步发展的瓶颈。开发新能源及合理有效利用现有能源资源是现代科技正在面对的重大挑战。我国是一个钢铁大国,冶金和焦化工业中的副产品焦炉煤气(COG)是一种十分可观的能源资源。利用透氧膜反应器氧化重整这一技术可实现以焦炉煤气为原料的低成本制氢工艺路线。但是,要实际应用透氧膜反应器对透氧膜材料的要求极高,合适的透氧膜材料不但要具有较高的透氧速率而且还应当具备相当的高温化学稳定性。寻找合适的透氧膜材料是能否实现焦炉煤气重整制氢工艺的关键问题,本文选取BaCo0.7Fe0.3-xNbxO3-δ(BCF0.3-xNx)系透氧膜材料作为合适透氧膜材料的候选对象,从体相氧迁移速率、不同气氛条件下的高温化学稳定性两个主要方面进行了细致的研究与考察。   首先利用高温固相合成法制备了BCF0.3-xNx(x=0.06~0.14)粉体及圆片状透氧膜片,并利用XRD、SEM等技术做了相应的表征。表征结果表明,在1100℃、10小时的高温烧结下,除x=0.06的组分外BCF0.3-xNx材料为单一的立方钙钛矿结构,且Nb含量较高的组分具有更为细小的晶粒组织。   通过不同厚度的BCF0.2N0.1透氧膜在He/Air气氛下的透氧率测试实验可知,与其他同类型材料相比BCF0.3-xNx透氧膜具有更高的透氧速率以及更低的氧离子体相迁移活化能。同时,H2-TPR及O2-TPD的实验结果均表明Nb掺杂量的变化能显著改变BCF0.3-xNx材料的氧空位形成能力,Nb掺杂量越多越有利于提高材料体相中的氧空位形成能力。由BCF0.3-xNx透氧膜片的实际透氧率测试实验可知,在体相迁移控制条件下,BCF0.3-xNx透氧膜片的透氧率随着组分中Nb掺杂量的增加而逐步增大。此外,通过延长烧结时间以改变晶粒大小的手段得到了不同晶粒尺寸的BCF0.16N0.14透氧膜片,实际透氧率的测试结果表明细化晶粒组织能够起到提高氧离子体相迁移速率的作用。   材料的高温化学稳定性研究主要针对的是BCF0.3-xNx粉体在He、H2、CO2气氛下的相结构稳定性及BCF0.3-xNx透氧膜片在以上类型气氛下的长时间透氧稳定性。由经He气氛高温处理后的材料粉体XRD表征结果显示,BCF0.3-xNx在He气氛下具有良好的相结构稳定性。100小时的He/Air气氛条件透氧率测试实验表明,BCF0.3-xNx透氧膜片具有在惰性气氛下长时间稳定工作的能力。由BCF0.3-xNx材料粉体在5%H2+95%Ar及10%H2+90%Ar气氛下高温处理后的XRD表征结果可知,BCF0.3-xNx材料在含H2气氛下极易被还原破坏且Nb掺杂量越低还原破坏的程度越严重。但是,在20%H2+80%Ar/Air气氛条件下工作20小时的透氧膜片还原侧表面XRD表征结果却表明材料的相结构破坏程度远小于粉体在含H2气氛下处理后的破坏程度。根据以上现象,本文对在含H2气氛下进行透氧工作的透氧膜片破坏机制进行了探讨。由240小时、8%H2+92%Ar/Air气氛条件吹扫的透氧测试实验可知,BCF0.3-xNx透氧膜片具有在还原性气氛中进行长时间稳定透氧工作的可能。对BCF0.3-xNx材料在CO2气氛下的研究结果表明,BCF0.3-xNx材料中的A位Ba元素易与气氛中的CO2发生反应生成BaCO3,且含Nb越少的BCF0.3-xNx越容易被碳酸盐化。在x%CO2+(100-x)%He/Air气氛条件下的透氧率测试结果表明,还原侧气氛中CO2的存在会显著提高气氛中的氧分压,造成透氧膜氧分压差变小从而导致膜透氧率大幅下降,材料在CO2气氛下的O2-TPD结果也证实了上述观点。
其他文献
高中阶段的教学在当前时期备受社会各界的关注,对高中教师在教学当中的教学方法也有着极高的要求.英语学科作为高中教学的重点学科之一,其教学的有效性也是教师在教学当中重
随着我国经济的迅猛发展,人们的生活水平得到了进一步的提高,人们越来越重视精神上的享受,为了满足人们精神上的需求,国家教育部门已经将美术纳入了小学生新课标中.但是,由于
本文通过对荣华二采区10
期刊
初中体育课堂的教学具有不可忽视的重要性,走进初中生的生活,了解他们的心理习惯,对于提高教学管理方法起到了参考作用.在分析了几大有关教学风格的管理内容之后,本文将总结
脑是人和动物感知、认识外部世界的重要器官,其基本构成单元是细胞。脑细胞的构筑是脑细胞的排列和组织特性,其具体表现为细胞的数量、密度和空间分布等特征。脑细胞构筑是脑功
海绵铁可以代替优质废钢作为电炉原料,近年来废钢资源短缺,海绵铁生产已显得越来越重要。本课题对气基竖炉生产海绵铁做了一些基础性研究,在球团矿还原特性、析碳和渗碳等方
初中语文是很重要的一门学科,也是一门基础性学科.对于初中语文来说,名著阅读在语文学科中占据了主导地位,名著阅读既可以提高学生的阅读才能,又可以提高学生的阅读程度,还可
小学班主任工作是一项综合性较强的工作,班主任教师一般都会担任本班某一个科目的教学工作.此外班主任教师还要对全班学生的身心发展情况、知识掌握情况、思想意识以及行为习
纳米结构块体的制备是目前热电材料领域一个极其活跃的研究热点,通过优化纳米晶粒和晶粒中纳米结构的大小和形貌是获得最佳热电性能的核心关键所在。本文以成熟使用的三元Bi2T
随着社会的发展与进步,教育事业也变得蒸蒸日上,越来越多的新的教学方法越来越受到大家的欢迎,提高学生们的成绩的效果显著.在现阶段的教育事业中,分层教学方法作为一种新型