超临界法制备生物柴油典型工艺甲醇回收部分模拟计算

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本论文在课题组研究成果的基础上,对采用闪蒸法回收甲醇的典型工艺过程进行了模拟,考察了反应温度、压力及醇油比等对甲醇回收率及气相中甲醇质量分数的影响,并对工艺的能耗进行了初步估算。对于实验闪蒸体系,用绝热闪蒸模型和PSRK方程对甲醇闪蒸过程模拟效果良好,模拟计算结果与实验结果有较好的一致性。本文虚拟了大豆油和生物柴油的分子式,采用C-G法对其临界参数及正常沸点做了估算,通过Chen方程估算了偏心因子,并对这两种物质的比热容进行了拟合,所得结果可以用于采用软件进行生物柴油生产过程中的质量衡算和热量衡算。模拟过程中大多数单元K值模型采用NRTL热力学模型,新定义物质与其他组分的二元交互作用参数可通过CHEMCAD采用UNIFAC LLE模型进行回归。然后,选择三种具有代表性的方法对超临界甲醇法制备生物柴油工艺中甲醇回收部分进行了过程模拟,分别考察了反应压力、闪蒸温度及醇油比对闪蒸装置回收的甲醇纯度、闪蒸回收率及反应压力、反应温度和醇油比对蒸馏塔能耗的影响。模拟结果表明:提高闪蒸温度和反应出口压力不利于提高气相中甲醇纯度,而有利于提高闪蒸装置甲醇回收率;提高反应压力、反应温度,蒸馏甲醇所需的能耗减少;提高醇油比不利于提高气相中甲醇纯度及闪蒸装置甲醇回收率,且使整个工艺能耗增加。在上述研究的基础上,本文对采用闪蒸法回收甲醇的典型工艺过程进行了模拟,闪蒸温度在260℃~270℃时较为适宜,在此条件下,醇油比为30:1时,直接闪蒸的工艺较未引进闪蒸装置的工艺大约可节约62.9%的热量,冷却后闪蒸的工艺较未引进闪蒸装置的工艺大约可节约39.9%的热量;醇油比为40:1时,不冷却直接闪蒸的工艺较未引进闪蒸装置的工艺大约可节约61.0%的热量,冷却后闪蒸的工艺较未引进闪蒸装置的工艺大约可节约38.2%的热量。此时闪蒸回收得到的甲醇纯度(质量分数)接近99%。
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