二氧化钛纳米胶囊阵列的制备及其光电性能研究

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我国大部分地区正承受史无前例的雾霾灾难,发展可再生能源被认为是战胜这场灾难的有效途径之一。染料敏化太阳能电池(dye sensitized solar cells,简称DSSC)具有成本低、寿命长等优点,是一种有广泛应用前景的可再生能源。光阳极是组成DSSC的重要部件,起到吸附染料和传输电子的双重作用。由阳极氧化法制备的二氧化钛(TiO2)纳米管阵列具有高度有序的定向结构,可将电子的传输限制在一维方向,从而可以降低光生电子与空穴的复合几率,是一种理想的DSSC用光阳极材料。由于传统纳米管的比表面积较低,吸附染料的能力偏低,因此,目前以TiO2纳米管作为光阳极组成的DSSC的光电转换效率仍然较低。为了提高纳米管吸附染料和抑制电子-空穴复合的能力,本文基于阳极氧化法合成的TiO2纳米管阵列,采用液相沉积技术组装TiO2/TNT纳米胶囊阵列、化学浴沉积技术组装ZnO/TNT纳米胶囊阵列,以增加光阳极比表面积、加快电子的传输和抑制电子-空穴的复合为突破口,对纳米管的结构进行改进和优化,研究纳米管基复合结构的不同对DSSC光电转换效率的影响,并探讨了其影响机制。主要研究成果如下:  采用电化学阳极氧化法,以钛片为基底成功制备了管长适宜,管径均匀的TiO2纳米管阵列,之后通过液相沉积法使纳米TiO2颗粒与TiO2纳米管阵列复合,制备了TiO2/TNT胶囊阵列结构。通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)对材料的结构晶型及表面形貌进行表征,通过紫外-可见吸收光谱(UV-vis)、漫反射光谱(DRS)对光阳极的光吸收、光散射能力进行表征,通过电化学阻抗谱(EIS)对材料的电子传输能力进行表征,通过光电流-光电压(I-V)测试系统进行光电性能的测试。研究发现,所制备的TiO2纳米颗粒生长在TiO2纳米管内外壁,很大程度上增加了薄膜的比表面积和表面能,并且保持了原来的纳米管阵列结构,为电子传输提供连续通道,能大幅度提高DSSC的光电性能。  采用电化学阳极氧化法,以钛片为基底成功制备了管长适宜,管径均匀的TiO2纳米管阵列,之后通过化学浴沉积法使纳米级氧化锌(ZnO)颗粒与TiO2纳米管阵列复合,制备了ZnO/TNT胶囊阵列结构。通过XRD、SEM和TEM对材料的结构晶型及表面形貌进行表征,通过EIS对材料的电子传输能力进行表征,通过I-V测试系统进行光电性能的测试。研究发现,所制备的ZnO纳米颗粒生长在TiO2纳米管内外壁,ZnO颗粒在纳米管表面的存在可以作为阻挡层,抑制进入二氧化钛导带的电子与电解液中I3-的复合;ZnO与TiO2两者之间的能量偏差促使光生电子从ZnO导带向TiO2导带传输,而空穴由TiO2价带向ZnO价带传输,有助于电子与空穴的分离,最终提高了DSSC的光电性能。  采用液相沉积法进行TiO2纳米颗粒在ZnO/TNT胶囊阵列复合结构表面的修饰,得到TiO2-ZnO/TNT胶囊阵列复合结构。通过XRD、SEM对材料的结构晶型及表面形貌进行表征,通过EIS对材料的电子传输能力进行表征,通过I-V测试系统进行光电性能的测试。研究发现,TiO2纳米颗粒的修饰提高了样品表面的亲水性,提高了表面能,增加了染料吸附位;其次,表面TiO2的存在对ZnO/TNT胶囊阵列光阳极起到了有效的保护作用,避免了ZnO与染料的直接接触,有利于染料吸附量的增加;再次,表面TiO2电子密度的增加,在TiO2与ZnO之间形成了一个能垒,提高了TiO2半导体薄膜的费米能级,最终导致开路电压Voc的升高,光电转化效率也随之提高。
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