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第一部分:设计合成了新的偶氮超支化聚酯AB2型单体——5-[4-(羟乙氧基)苯基偶氮] -1 ,3-苯二甲酸二乙酯,引入不同比例的B3(均苯三甲酸三乙酯)核,通过熔融缩聚合成了7种含偶氮苯超支化聚酯(HBPAZO)。单体和HBPAZO通过UV-vis,IR,1H NMR,13C NMR进行了结构表征;通过13C NMR积分面积计算了HBPAZO的支化度,分别为0.43,0.50,0.51,0.50,0.48,0.50和0.47。加入B3核后,支化度增大;通过GPC测得HBPAZO的Mw分别为14950,12554,16708,15637,15694,11471和15716g/mol;PD分别为3.74,3.13,3.79,3.38,3.64,2.83和3.19;HBPAZO极易溶于低沸点氯仿和四氢呋喃常用溶剂。HBPAZO特性粘度在1.0924~0.1862 dL/g之间;DSC测得玻璃化转变温度在88.0~121.6℃之间,均呈现无定形态;DTA- TG表征其热稳定性,分解温度在333.8~356℃之间,均具有很好的热稳定性;在365nm紫外光照射下,单体和HBPAZO均发生反—顺光异构化,单体和聚合物分别在光照8min和9min后达到光稳定状态,计算了光稳态时顺式异构体含量(cis%)和异构化速率常数(Kp),分别为73.5%、61.3%、64.3%、65.0%、62.2%、62.2%、64.0%、62.8%和0.5956、0.5494、0.5228、0.5105、0.48、0.4894、0.4704、0.4709s-1。由于超支化聚合物近似球型且端基内敛结构增大了偶氮结构反—顺光异构化的空间位阻,单体的光稳态时间小于HBPAZO,cis%和Kp均大于HBPAZO。加入B3核后,HBPAZO支化度增大,反—顺光异构化的空阻加大,HBPAZO-G0的Kp大于其它聚合物。HBPAZO均具有良好的溶解性和光响应性,在光诱导全息光栅、光信息存储、光学开关装置和光敏小分子控释材料等领域具有潜在的应用价值。第二部分:设计合成了5-[4-(正十六烷氧基)苯基偶氮] -1 ,3-苯二甲酰氯,与对苯二甲酰肼通过两步法合成了新型含有偶氮苯和1 ,3 ,4-噁二唑的线型共轭聚合物(LPOXD)。通过UV-vis、IR和1H NMR进行了结构表征;特性粘度为0.2860dL/g;GPC测Mw= 8501g/mol,PD为1.55;由DTA-TG测得分解温度为338.5℃,具有很好的热稳定性;引进偶氮苯和长烷基侧链的LPOXD,极易溶于氯仿和四氢呋喃,弥补了主链含有1 ,3 ,4-噁二唑的芳香共轭聚合物溶解性不好的缺点。在365nm紫外光照射下,发生反—顺光异构化,异构化后偶氮顺式异构体含量增大,体系共轭程度降低,最大吸收波长蓝移18nm;通过紫外光谱和循环伏安测试,得出LPOXD的Eg=2.31eV,ELUMO = - 3.36 eV,EHOMO= -5.66eV;四探针法测得LPOXD电导率σ=3.2×10-1s/m,具有半导体性质。含有偶氮苯和长烷基侧链的LPOXD,具有光响应性能、优良的溶解性和高的电子亲和势,有望在光学领域、电子传输材料和电致发光材料中得到应用。