醌类和黄酮类化合物极谱催化波研究

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有机化合物极谱催化波是指在合适氧化剂存在时有机化合物的还原中间体自由斯被氧化为原电活性物质,再生原还原基团从而产生的自身的极谱催化波。它是电分析化学研究的一个重要要分支,在提高有机化合物的分析灵敏度、研究其电极过程等方面发挥着重要作用。开展这一方向的研究对电分析化学、生物化学、有机化学以及药理学研究有极其重要的意义。 黄酮类化合物、醌类化合物等物质具有较强的抗癌、消炎、清除自由基等生物活性。本论文选择了黄酮类化合物维生素P、醌类化合物维生素K3以及抗癌新药马蔺子素为研究对象,在水和有机介质中研究了它们的电极还原过程,发现了合适氧化剂存在下它们的极谱催化波,阐明了其产生机理并建立了高灵敏度的极谱催化波分析方法。木论文还研究了在近生理条件下马蔺子素与b-环糊精的主-客体包络行为。 本论文包括以下五部分: 第一部分 第一章醌类化合物电化学研究进展 第二章黄酮类和黄烷酮类化合物电化学研究进展 第二部分 采用线性扫描示波极谱法、循环伏安法等手段在水和DMF两种介质中研究了过硫酸钾存在下维生素P的极谱平行催化波产生机理。酸性水溶液中维生索P的C-4位羰基宫能团C=O以2e’,2H’方式极谱还原,产生了单个还原波。实际上,C=O键首先发生le·,IH’还原反应产生中间体性自由基,该自由基以le·,IH’方式进一步还原,同时伴有随后化学反应。当氧化剂K2S2O8存在时,维生素P还原中间体自由基在电极表面上能被K2S2O8及其还原中间体硫酸根阴离子自由基SO4氧化,再生原可还原羰基官能团C=O,从而产生了维生素P的极谱催化波。基于此,提出了一种测定维生素P的新方法。在含5.0×10-3mol/LK2S2O8的0.02mol/酒石酸缓冲溶液(pH 3.3)中,维生素P于峰电位—1.42V(v.SCE)处出现一极谱催化波,其二阶导数峰电流与8.0×10-9~1.0×10·6mol/L浓度范围的维生素P呈良好的线性关系,相关系数为0.9994(n=13),检出限为2.0×10-9mol/L。 西北 大 学硕士 学位论文 川ZO。mjm卜卜川。’1三P个行测)乙IS 次川丁1厂SD为07%;。nZ S。O。‘人八十”, 继牛素卜门ox]0-’mo/)n极谱惟寸波’J山在还原波朴1匕,极谱 电流提高了70 伙;;所拟方沿c川门y-剂及腑米卜维小素P含量的j工饺测定。 第三部分 /l{ k 4.OXIO’I。OI/L KIO JU 02 mol/L IIOAC-N。OAC(pH 4.川’I】缓ph7ft 液 11“, 纷且索* *心和M卜O95V(可工Y.盯臼处出 现一披谱什化波,其二阶导数J 电流-与 40x10七~20。IO“m01儿浓度范围的维牛索K。’;g良好的线性关系,相关系数为 0”9(,;一8),检1卜K为20。]0’m*1/。与们应还原波相*,K!0。存刊N维生素 瞩则洲洲’化侧撇度偷氧-J”IO侣。力U卜’自捡测定汁射脑I雌生素凡的 大吐,狄得良好纠见;讨沦了测洲灿;化地的/“‘牛机见在恍酸缓/1。介质。1。,纵 十东兄娜9自殷;A似川叮、的质了方人还原生成相应的氢酮,仙及过程D。有 十问体臼山基半酬生成。当氧化剂m0。存在时,半酿自山基被K10。及其一系列 中川r11质。点氧化再生原搽基‘自能团,从而产生了8叫Z素凡则R谱催化波。维 生素K。第一步还原产生的I包流大大捉.笼,第二步还原被抑制。 第四部分 采川线件们拟示波极谱法、循环伏安法、紫外卜匕谱壮/恒.乙位电解法等手段 在水千厂*M卜两利。介质中研究了抗癌药物-V街于素的伏安行为及其极谱平行催化 池人’生机工山。纠人人明,介**。巳0,-m七卜*(p吕7刀缓卜‘溶液士,马舱 子素的 酿谈基C一O胃SL发生 ie。IH”还原 反应,上J 吾间体半酿自山基,该山*基再以二1入二1汁力式进一 小还l 生成村1应氢酉回同丁丫I工贞且 后化学反* Z莉*MF质于惰 性介质中,马两于亥连续两步单电子还原生成*应氢酮阴离于,无中问休半酮自 山丛的随后化学反应发牛。上述过程产生的均是马荫于素的可逆还原波。当氧化 剂NS。0。存介时,马胸了素琐从还原卜M仆半狐门山基被氧化,攸原琐基*一O lit且,/入。/1三J多l引的f索的极谱平行催{波口坝得SZOS‘-氧化马的了素且峨I一l山丛 f臣农观闩一级巡牛常数 k;、为 33X10‘LI。OI且 S瞩’;; 第五部分 八0仰*。1/ *npo。-*。。HPO。(pN68)近生理条个下,J静汞滴电 极卜采 川拥环伏安法研究了抗癌药物马荫子索与尸-环糊精的主-客体包络行为口结果表
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