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硬质聚氨酯泡沫塑料具有强度高、重量轻、隔热效果好、施工方便等特点，在国内外已广泛用于石油化工，冷藏设备，运输设备，建筑物等保温隔热材料。然而聚氨酯硬泡较低的氧指数（LOI<19％），极易燃烧的特性极大地限制了其应用。 以六氯环三磷腈（HCCP）、对羟基苯甲醛、亚磷酸二乙酯等为原料，成功合成了六（4-磷酸二乙酯羟甲基苯氧基）环三磷腈（HPHPCP）反应型单分子磷-氮膨胀型阻燃剂，并用作聚氨酯硬泡的阻燃剂。分别考察了HPHPCP以及HPHPCP与膨胀石墨（EG）复配物对聚氨酯硬质泡沫材料物理性能及阻燃性能的影响，并研究了EG与HPHPCP的协效阻燃作用，结果表明： 1、以四氢呋喃为溶剂，无水碳酸钾为缚酸剂，当对羟基苯甲醛与六氯环三磷腈摩尔比为7.3:1，反应时间为24 h时，中间体六（醛基苯氧基）环三磷腈（HAPCP）收率最高，为93.6％。以四氢呋喃为溶剂，三乙胺为催化剂，当HAPCP与亚磷酸二乙酯摩尔比为8:1，反应时间为24 h，三乙胺用量为0.5 wt％（占HAPCP质量）时，HPHPCP收率最高，为96.8％。利用FT-IR、1H NMR和31P NMR分别对中间体HAPCP和目标产物HPHPCP的化学结构进行了表征。中间体HAPCP和目标产物HPHPCP热重分析表明，二者均具有较高的热稳定性及成炭性，在氮气氛围下，HAPCP的起始分解温度为316℃，800℃时残炭量达到76.3 wt％；HPHPCP的起始分解温度为162.7℃，800℃时残炭量达到42 wt％。 2、反应型阻燃剂HPHPCP对聚氨酯硬质泡沫具有较好的阻燃作用，当其添加量为25 wt％时，阻燃泡沫的极限氧指数为25％；添加量为10wt％时，水平燃烧已经达到 HF-1级（离火自熄），添加量为20wt％分时，垂直燃烧等级达到V-1级。热重分析表明，HPHPCP用量由0％增大到25％质量分时，阻燃泡沫的起始分解温度提高了10-30℃，最大失重速率由7 wt％/℃下降到4 wt％/℃，800℃时残炭量由9.8wt％提高到38.3wt％；密度由36.8kg/m3增大到48.2 kg/m3，压缩强度呈现先增大后减小趋势，其导热系数由0.0257 W/(m2·k)增大到0.0303W/(m2·k)。 3、以膨胀石墨（EG）为阻燃协效剂，并按照一定的质量比与HPHPCP进行复配，考察了复配型阻燃剂为25 wt％时，EG的添加量对聚氨酯硬质泡沫的性能的影响。结果表明：当 HPHPCP/EG复配阻燃体系中EG添加量从5 wt％增加到10 wt％时，阻燃泡沫的密度从50.4 kg/m3增加到52.6 kg/m3；压缩强度和导热系数都呈现先上升后下降的趋势，且在EG添加量为8 wt％时，压缩强度和导热系数都达到最大值，分别为340.9 kPa和0.0352 W/(m2·k)。热重分析表明，当复配体系中EG含量由5wt％增大到10wt时，阻燃硬泡的初始分解温度（T-5wt％）、最大失重速率温度（Tmax）逐渐提高，800℃时残炭量由16.9 wt％增大到36.8 wt％。添加EG后的阻燃聚氨酯硬泡的阻燃性能较未添加 EG的阻燃体系有明显改善，其氧指数都达到27％以上，水平燃烧等级都达到 HF-1级，垂直燃烧等级都达到V-0级，表明EG对HPHPCP具有明显的协同阻燃效果具有明显的协同阻燃作用。