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二氧化钛具有良好的光电、气敏等特性,在太阳能电池、光催化降解污染物、各种传感器等领域有重要的应用前景,己经成为国内外研究热点。基于TiO2纳米管高的比表面积和工作效率,其制备及应用成为当前研究的重点。本论文采用阳极氧化法制备了TiO2纳米管有序阵列,并对其功能化性能进行了研究。
本文的主要工作如下:
在NaF,Na2SO4与H2SO4的混合溶液中采用电化学阳极氧化法在纯Ti片表面组装了一层结构高度有序的高密度纳米管阵列。考察了几种主要的实验参数:阳极氧化电压、温度、电解液浓度等对纳米管阵列形貌和尺寸的影响,探讨了二次阳极氧化对纳米管形貌的改善。对纳米管阵列进行扫描电子显微镜和X射线衍射检测。结果表明,孔径随阳极氧化电压的升高而变大,温度和电解液浓度影响反应过程中电流密度的大小,二次阳极氧化得到的纳米管的有序性有所改善,孔径大小更为均一。制备得到的纳米管为无定型结构,在空气中煅烧450℃转变为锐钛型,700℃出现了金红石结构。
在NH4F、乙二醇的混合溶液中采用阳极氧化法在纯Ti片表面制得了一层具有高比表面积的表面光滑TiO2纳米管阵列。考察了几种主要的实验参数并探讨其生长机理。结果表明,在此有机体系下制备得高密度排列的且具有更大长径比的TiO2纳米管阵列。
研究了TiO2纳米管的光致发光行为,结果表明制备的TiO2纳米管具有2个发光中心,其一位于465nm,起源于F心;其二起源于TiO2纳米管带隙电子跃迁,具有量子效应。高温煅烧处理后的TiO2纳米管的发光行为是高温诱导TiO2纳米管晶相发生变化的结果。经450℃热处理后TiO2纳米管的发射光强度达到最大值,发射峰位于387 nm和465 nm,分别起源于锐钛矿相带隙电子跃迁和F心。继续升高温度,发射光强度减弱。T=700℃时,发射光谱的峰形随之发生变化,TiO2纳米管存在4个发光中心,分别起源于锐钛矿相带隙电子跃迁、金红石相带隙电子跃迁、F心及TiO2纳米管表面的氧缺陷F+心,相应地发射峰位于368 nm、407nm、465nm和497nm。
对氧化钛纳米管作为锂电负极材料做了充放电、循环伏安、交流阻抗等检测。结果表明:锐钛型氧化钛纳米管作为锂电负极材料具有很好应用潜力。采用热分解的方法对氧化钛纳米管表面修饰纳米Ag。用扫描电镜对Ag/TiO2纳米管的形貌进行了表征,同时检测Ag/TiO2纳米管作为锂电负极材料的充放电、循环伏安、交流阻抗等方面的性能。结果表明经Ag修饰后能显著改善TiO2纳米管的导电性能,纳米管的容量与循环性能得到提高。
对制备得到的纳米管的光催化降解甲基橙的性能进行了检测,考察了溶液的pH、加入H2O2对光降解活性的影响。结果表明,加入酸提高有机分子在纳米管表面的吸附,加入H202使光照产生的电子.空穴分离,产生更多的羟基自由基,都提高氧化钛纳米管光降解活性;并且纳米管较方便循环利用。