高蜡原油梳型降凝剂的合成及降凝机理研究

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以蜡含量高、胶质和沥青质含量低的长10原油为研究对象,选择不同单体合成了二元和三元梳型共聚物降凝剂,采用傅立叶红外光谱(FTIR)和凝胶渗透色谱(GPC)对合成的降凝剂进行了表征,优化了聚合反应条件和加剂条件。通过考察加剂前后原油流变性、热力学性质和蜡晶形态的变化,研究了降凝剂的作用机理,为高效降凝剂的开发提供了理论依据。主要内容如下:  (1)采用熔融酯化法制备了丙烯酸十八酯,通过正交试验得出最佳酯化条件,酯化率可达98%以上。以丙烯酸十八酯和马来酸酐为单体,采用自由基聚合法合成了丙烯酸十八酯-马来酸酐二元共聚物(POM),以十二醇、十二胺和苯甲醇对其进行醇解或胺解,研究了降凝剂分子结构对长10原油降凝效果的影响。结果表明,相同加剂条件下,聚丙烯酸十八酯-马来酸双苯甲醇酯(POMB)降凝效果最佳,能使原油凝点降低18℃,可见降凝剂分子中引入芳香基团可大幅降低原油凝点。  (2)以丙烯酸十八酯、马来酸酐、苯乙烯为单体,合成了丙烯酸十八酯-马来酸酐-苯乙烯三元共聚物(OMS),考察了聚合反应条件和加剂条件对原油凝点的影响。所得最佳聚合条件为:单体摩尔配比n(OA):n(MA):n(St)=6:2:1,单体浓度30wt%,引发剂用量1wt%,反应温度90℃,反应时间6h,此时OMS的重均分子量在60000左右且分子量分布较宽。当OMS加入量为200mg/kg,加剂温度为60℃时,可使凝点降低19℃。通过降凝剂复配实验,得出EVA28150与OMS复配可产生协同效应,原油凝点可降低20℃,优于单剂的降凝效果。  (3)利用RS75流变仪,对加剂前后原油的流变性能进行了研究。结果表明,单剂OMS和复配剂。EVA28150-OMS均能大幅度降低原油的粘度和屈服值,这是降凝剂对蜡晶改性作用的结果,即通过抑制蜡晶结构的形成和削弱蜡晶结构的强度,改善原油的低温流动性能。  (4)通过差示扫描量热(DSC)分析,研究了降凝剂对原油析蜡特性的影响;利用偏光显微镜观察了原油加剂前后蜡晶形貌的变化,探讨了降凝剂的作用机理。结果发现:①OMS不能改变原油的析蜡点,却能延缓蜡的析出速率,通过共晶吸附作用使蜡晶由针状变成形状较规整的类球状聚集体。②EVA28150能抑制石蜡的析出,使原油析蜡点降低2℃,并为蜡分子的结晶析出提供晶核,形成细小致密且高度分散的球形蜡晶。③复配剂EVA28150-OMS使原油析蜡点降低了1℃,形成结构规整紧凑、粒径较小的球形聚集体,这是两种单剂共同作用的结果,体现了降凝剂的协同效应。结果表明,尽管降凝剂不能阻止蜡在低温下的析出,即不能改变原油的析蜡量,却改变了原油中蜡的结晶方式,降凝剂对蜡晶结构的改性能力直接决定了降凝剂的降凝效果。
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