合金元素对高熵合金组织与性能的影响

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传统合金设计方式主要是以一种或两种元素为主组元,而后加入其它的少量元素来改善合金的组织结构以及所需的相关性能,如铁碳合金、铜合金、铝合金等。随着合金理论的发展,在2004年,叶均蔚等人提出了一种新型的合金设计理念—高熵合金,引发了关于多组元合金的研究热潮。高熵合金一般被定义为由五个或五个以上的元素按照等原子比或接近于等原子比合金化,其混合熵高于合金的熔化熵,一般形成固溶体的一类合金,这一合金成分设计理念突破了以一种合金元素为基的传统合金设计模式,并且可以通过合金成分优化设计,使高熵合金具有高强度、高硬度、耐高温蠕变、耐高温氧化和耐腐蚀等优异性能。有人曾预言,未来几十年内,最有发展潜力的三大研究热点是大块非晶、复合材料和高熵合金。高熵合金虽然有很多优异的性能,但是目前还没有得到广泛的应用,其主要原因是合金的塑性差,加工性能很低。迄今为止,对合金机械性能的测试还主要集中在合金的硬度及压缩性能,由于合金的高脆性,对合金的室温拉伸试验几乎无法完成。因此,研究如何提高合金的塑性及加工性能,具有重要的理论及实际意义。由于高熵合金具有耐高温氧化和耐腐蚀的优异性能,如果将其制备成镀膜材料,成膜之后将会对基底材料有很好的保护作用,因此,高熵合金薄膜研究也受到了广泛关注。基于高熵合金目前所碰到的问题,本论文主要从合金的元素选择、加入元素的含量等方面研究如何提高合金的机械性能,讨论合金元素对高熵合金以及高熵合金薄膜的显微组织和机械性能的影响。本论文制备了FeCoCuNiSnx系列、FeMnNiCuCoSnx系列、FeNiCuMnTiSnx系列合金和FeCoNiCuVZrAl氮化薄膜,并对其显微组织结构、机械性能、腐蚀性能、磁学等性能进行了检测分析,得到了以下研究结果。1)通过对合金元素的选择,制备了塑性优良的两个高熵合金体系,分别为FeCoCuNiSnx系合金和FeNiCuMnTiSnx系合金。通过对这两个系列的合金进行室温拉伸试验,发现这两个系列的合金的塑性明显好于已被文献报道的高熵合金,延伸率分别达到19.8%和16.9%。提高了合金塑性和加工性能,为高熵合金未来的应用提供相关的依据。2)揭示出Sn含量对合金的显微组织和性能的影响。FeCoCuNiSnx系高熵合金具有很好的塑性和较高的抗拉强度,合金的塑性随Sn含量的增加呈抛物线型变化。当Sn含量小于0.05时,FeCoCuNiSnx为单一的面心立方(FCC)固溶体,此时,合金的塑性和强度都随Sn含量的增加而明显提高,延伸率在Sn含量为0.05时,达到了最大值19.8%。而当Sn含量大于0.05时,随Sn含量的继续增加,合金中析出Cu81Sn22相。由于Cu81Sn22相是硬脆相,因此伴随此相的产生,合金的塑性逐渐下降。基于合金主元多样性和材料成本的考虑,在FeCoCuNiSnx合金体系中加入Mn元素,制备了FeMnNiCuCoSnx系列高熵合金。Mn元素的加入,不仅增加了合金的组元,从而增加混合熵,而且降低了合金的成本。合金的最大延伸率为16.9%,强度为476.9MPa。FeMnNiCuCoSnx系列高熵合金的显微组织结构和性能随Sn的变化趋势与FeCoCuNiSnx系合金类似,在Sn含量较少时为单一的面心立方(FCC)固溶体,随Sn含量的增加析出Cu5.6Sn化合物,从而降低了合金塑性。3) FeNiCuMnTiSnx系列合金显微组织和磁学性能当x=0时,即FeNiCuMnTi合金,是由Fe2Ti、NiTi、FeTi、Fe3Mn7等金属间化合物组成,宏观上表现为顺磁性。随Sn含量的增加,FeNiCuMnTiSnx合金逐渐向单一的晶体结构转变,当x=1时,即FeNiCuMnTiSn合金,形成了类似闪锌矿的TiNi2Sn单一晶体结构,磁学性能也由开始的顺磁性转变成软磁性。通过计算机模拟手段对这种磁性转变现象进行研究,发现合金磁性的转变是由于随Sn含量的增加,具有磁性的Ti4(Ni4Fe4)Sn4固溶体数量随之增多,因而合金宏观表现的磁性得到了加强。4)揭示了非晶FeCoNiCuVZrAl氮化膜形成的机理,讨论了N2浓度对非晶氮化膜的影响。通过对合金元素的选择和对N2浓度的调节,用直流磁控溅射的方法,在N2浓度为30%时,制备了致密的非晶FeCoNiCuVZrAl氮化薄膜。并从热力学理论角度,解释了氮化薄膜的形成机制。在镀膜过程中发现,Fe、Co、Cu、V、Zr这几种元素的相对沉积量随N2浓度的增加基本没有变化,而Al元素随N2浓度的增加而增加。该氮化膜具有适中的显微硬度和杨氏模量,其分别为12GPa和166GPa。总之,本论文通过对多系列高熵合金以及合金薄膜的制备与研究,揭示了合金元素对高熵合金的显微组织、力学性能、磁学性能的影响,为高熵合金的发展起到了一定的指导作用。
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