利用溶胶-凝胶等技术，制备了四种新型，耐水性并具有较高光化学活性的负载型多金属氧酸盐如微孔多金属氧酸盐K₈SiW₁₁O₃₉／SiO₂、K₆CoSiW₁₂O₄₀／SiO₂、K₆MnSiW₁₁O₃₉／SiO₂、K₆NiSiW₁₁O₃₉／SiO₂。通过紫外漫反射光谱、红外光谱、热重分析、X-射线粉末衍射等手段，对这四种材料进行了组成和结构表征。结构表明，形成微孔结构的杂化材料后，母体多金属氧酸盐的基本结构仍然保留，但多金属氧酸盐分子与氧化硅网络之间存在化学作用。利用N₂吸附测定和比表面测定等，对以上几种材料的孔道结构，表面物理性质和物质形貌进行了分析。结果表明，这几种材料都具有均匀的孔道，它们的平均孔径为22.46nm。与母体多金属氧酸盐相比，复合材料的比表面积有了不同的提高。 分别用合成的4种杂多酸盐K₈SiW₁₁O₃₉／SiO₂，K₆SiMW₁₁O₃₉／SiO₂（M=Mn，Ni，Co）及负载型非缺位Keggin结构杂多酸K₄SiW₁₂O₄₀／SiO₂为催化剂，研究了在水／甲醇酸性体系中，于300-400nm的紫外光照射下的光解水制氢过程。结果表明，经负载后的杂多酸盐难溶于水，可重复利用；负载型缺位杂多酸盐仍然具有较好的光催化活性，比负载型非缺位杂多酸盐K₄SiW₁₂O₄₀／SiO₂具有更高的催化活性，其平均产氢速率从原来非缺位的2ml·h^-1提高到6ml·h^-1。