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六氰合金属基镧系配合物在磁性、催化和发光材料等领域具有潜在的应用前景,是当前配位化学研究领域的热点。此类配合物的合成及其性能研究对指导新型功能材料设计合成和拓展其应用领域等方面具有重要意义。本论文以phen为有机配体与镧系金属离子Ln3+ (Ln = La, Ce, Pr, Nd, Tb, Er, Ho, Eu)和六氰合金属基配离子[M(CN)6]3- (M = Fe, Cr, Co)反应成功得到了11个六氰合金属基配合物的单晶,其分子式分别为: La(phen)3(H2O)[Cr(CN)6]·7H2O (1), Ce(phen)3(H2O)[Cr(CN)6]·7H2O (2), Pr(phen)3(H2O)[Cr(CN)6]·7H2O (3), Nd(phen)3(H2O)[Cr(CN)6]·7H2O (4), Tb(phen)2(H2O)2[Co(CN)6]·9H2O (5), Er(phen)2(H2O)2Fe(CN)6·10H2O (6), Ho(phen)2(H2O)2[Co(CN)6]·8H2O (7), Er(phen)2(H2O)2[Co(CN)6]·8H2O (8), [Tb2(phen)4(H2O)3(OH)Cr(CN)6]NO3·8H2O (9), Nd(H2O)3Co(CN)6·2H2O (10), (Hphen)3Fe(CN)6·CH3CH2OH·3H2O (11)。采用单晶X射线衍射仪测定了晶体结构,并采用粉末X射线衍射、红外光谱、能谱和热重等手段对配合物1-6的粉末样品(1a-6a)进行了表征。单晶X射线衍射分析表明,配合物1-4为同构体,Ln (Ln = La, Ce, Pr, Nd)和Cr原子分别为三冠三棱柱和八面体配位构型,Ln和Cr中心通过氰基连接构成一维链,链与链之间通过氢键、π-π堆积和范徳华作用而构成三维超分子结构浜衔?5和6为同构体,Ln (Ln = Tb, Er)和M (M = Co, Fe)原子分别为四方反棱柱和八面体配位构型,Ln和M中心通过氰基连接构成一维链,链与链之间通过氢键、π-π堆积和范徳华作用而构成三维超分子结构。配合物7和8为同构体,Ln (Ln = Ho, Er)和Co原子分别为四方反棱柱和八面体配位构型,且Co1处于倒反中心,Ln和Co中心通过氰基连接构成一维链,链与链之间通过氢键、π-π堆积和范徳华作用而构成三维超分子结构。粉末X射线衍射分析表明,通过溶液混合法可得到配合物1-4的粉末产物(1a-4a)。红外光谱分析表明,结构中存在氰基、phen和水分子;能谱结果表明,1a-4a中镧系金属与过渡金属的摩尔比为1:1;热重分析表明,1a-4a开始的失重可归因于结构中结晶水和配位水的失去,粉末样品的分子式分别为La(phen)3(H2O)Cr(CN)6·9H2O (1a),Ce(phen)3(H2O)Cr(CN)6·8H2O (2a) , Pr(phen)3(H2O)Cr(CN)6·8H2O (3a)和Nd(phen)3(H2O)Cr(CN)6·7H2O (4a)。在异双金属三核六氰合金属基配合物9中,Tb和Cr原子分别属于四方反棱柱和八面体配位构型,阴阳离子单元之间通过两个μ2-OH桥联而构成三核阳离子簇。三核阳离子配合物之间通过氢键,π-π堆积和范徳华作用构成三维超分子网络结构射线衍射分析表明,粉末样品9a非所需目标产物。在三维六氰合金属基配合物10中,Nd和Co原子分别为三冠三棱柱和八面体配位构型,中心Nd和Co通过氰桥连接构成三维骨架结构。粉末X射线衍射分析表明,粉末样品10a非所需目标产物。在单核六氰合金属基配合物11中,Fe原子为八面体构型,阴阳离子对通过氢键,π-π堆积和范徳华作用而构成三维超分子网络结构。镧系收缩效应对配合物1-8中Ln原子的配位构型产生影响,实验条件或六氰基构筑块的不同也会导致配合物晶体结构的差异。