本论文主要研究在中温水热体系下,对稀土金属有机配位聚合物和金属钒酸盐化合物等无机有机杂化材料进行了合成与结构表征,旨在进一步发现并研究无机有机杂化材料的结构多样性和功能的应用。在合成稀土金属有机配位聚合物方面,对稀土金属(Ln = La, Nd)和柔性脂肪族羧酸体系进行了重点的研究,并合成了两种丁二酸和草酸同时参与配位的具有三维开放骨架结构的稀土配位聚合物;在金属钒氧酸盐化合物研究方面,作者主要着眼于过渡金属钒酸盐体系,合成出一种具有三维开放骨架结构的新型钴钒酸盐化合物和一种新型钴钒氧簇化合物。1、在中温水热条件下,以稀土金属(Ln = La, Nd)为中心离子,脂肪族羧酸丁二酸和草酸为配体,合成出两种新型三维开放骨架结构的稀土金属配位聚合物La4(H2O)8(C4H4O4)4(C2O4)2]·4H2O(1)和Nd4(H2O)8(C4H4O4)4(C2O4)2]·4H2O (2), X-射线单晶结构分析表明它们具有相同的骨架结构。值得注意的是,在它们的三维骨架结构中,草酸和丁二酸同时与稀土中心离子配位。对它们的合成条件研究表明,反应体系的pH值对最终产物的生成是至关重要的。2、在过渡金属钒酸盐体系中,合成出一种具有三维结构的新型钴钒氧簇化合物[Co2(2,2’-bpy)6][Co(H2O)6][V15O36Cl] (3)和一种具有三维结构的钴钒酸盐化合物Co(H2O)2V2O6 (4),并系统研究了金属钒酸盐化合物的合成条件及组成和骨架结构的关系。实验结果表明,不同的温度对于有机胺配体的配位能力的影响是显著的。