毒杀芬是一种组成复杂的有机氯农药,因其具有较高的毒性、较高的稳定性和易被生物富集等特性,被列为《斯德哥尔摩公约》中首批优先控制的12种持久性有机污染物之一。由于它的同类物数量众多,环境介质中毒杀芬的含量极低,并且一维气相包谱(1D GC)难以对毒杀芬实现有效的分离,因此对毒杀芬的分离分析工作一直是环境科学者面临的难点。本文研究了全二维气相色谱分离分析指示性和工业毒杀芬的方法,并针对短毒杀芬在环境样品中的提取、净化和分析检测方法进行了系统的研究,并利用土壤样品验证方法的适用性。本文主要研究内容及结果如下：1.针对土壤样品等环境介质,建立了测定环境样品中毒杀芬的前处理技术,在提取技术上对比研究了加速溶剂提取技术和索氏提取技术对毒杀芬提取效率的影响,并对影响提取效率的温度、溶剂等诸多因素进行了优化,结果发现,加速溶剂提取法提取毒杀芬的提取效率高,回收率达91%～102%,并且具有溶剂用量少,提取时间短等优点,最终选择利用加速溶剂提取技术提取环境样品中的毒杀芬。在净化方法上,采用多层酸性硅胶柱和活化硅胶柱的净化结果最理想,既能除去多氯联苯和有机氯农药的干扰,又能保证目标物毒杀芬的最大洗脱率。实验结果表明,所建立的定量分析方法回收率和重现性良好。2.本实验建立了一种分离分析不同氯代毒杀芬的新方法,它是在配有微电子捕获栓测器的全二维气相色谱(GC×GC-μECD)上建立的。通过实验优化选择,采用DB-1MS(30m×0.25mm×0.25μm)+BPX-50(2m×0.10mm×0.1μm)的色潜术系统对工业毒杀芬进行分离分析,在所获得的全二维色谱图上不同氯代毒杀芬成瓦片状分布,分离效果良好。在优化的色谱条件下,在进行定量分析时采用基质曲线外标法,曲线在10～500μg/L浓度范围内,根据浓度与峰体积的关系,计算得到线性相关系数的平方(r2)均大于0.99,以3倍的信噪比(S/N=3)确定不同氯代毒杀芬的检出限为0.2～0.6μg/L,以10μg/L的标液重复进样7次得到不同氯代毒杀芬的相对标准偏差(RSD)均小于20%,利用空白土壤进行基质加标实验,获得不同氯代毒杀芬的回收率在65%到105%之间。在优化的色谱条件下,测定工业毒杀芬,实验结果表明七氯代毒杀芬、八氯代毒杀芬和九氯代毒杀芬含量较高,分别占工业毒杀芬质量分数的20%、38%、27%,并且,本方法在2小时内分离出的化合物高达900多种,相比于之前的研究,分离出的毒杀芬同类物的数日大大增加。3.本实验建立了同位素稀释/全二维气相色谱-质谱(ID/GC×GC-MS)联用法检测土壤中指示性毒杀芬的分析方法。对影响色谱分析的各种因素如：升温速率、初始温度、进样方式等进行了优化,在优化好的色谱条件下,基质加标校正曲线在50～1000μg/L浓度范围内,各毒杀芬同类物单体的线性相关系数的平方(r2)均大于0.99。P26、P50、P62仪器的检出限(S/N=3)分别为0.6pg/g,0.4pg/g和1.0pg/g,基质加标毒杀芬同类物的回收率为60%～113%,相对标准偏差(RSD)均小于20%。利用本方法对毒杀芬污染的土壤样品进行测定,结果表明该方法适合测定上壤样品中指示性毒杀芬P26、P50、P62的分析。