海蛎壳-苦卤资源化联合利用

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苦卤是来自于海水制盐的副产物,海蛎壳是海蛎养殖加工业的副产物。为了解决苦卤和海蛎壳直接丢弃造成的环境污染和资源浪费及已有的苦卤和海蛎壳回收利用工艺存在的资源回收率低、二次污染大和经济效益差等问题。本文首次提出了海蛎壳-苦卤资源化联合利用新工艺。整个工艺包括两个部分,第一部分是苦卤资源化:首先,对苦卤进行预处理,将以硫酸镁形式存在的镁离子转化为氯化镁,硫酸根以硫酸钙沉淀形式得以脱除。经过预处理的苦卤溶液与有机胺(N235)、异戊醇和乙醇组成的有机萃取相混合,并通入二氧化碳进行反应,得到三水碳酸镁和有机胺盐酸盐。然后,再将回收镁离子后的余液进行蒸发结晶,回收氯化钠;第二部分是海蛎壳资源化:用海蛎壳与苦卤资源化产生的有机胺盐酸盐反应,得到再生的有机胺、二氧化碳和氯化钙。再生的有机胺循化利用,二氧化碳用于苦卤资源化。本文对海蛎壳和苦卤资源化联合利用工艺进行了优化,并对有机胺再生过程的热力学和动力学进行了分析,所得结果如下:(1)苦卤资源化利用过程的最佳工艺条件:预处理的氯化钙和硫最佳摩尔比为1.05:1,硫的最高去除率为98%;苦卤、N235、异戊醇和乙醇相比为1:4.8:4.8:4.8,反应时间为7 h,搅拌速率为600 rpm,镁的最大回收率为91%;余液进行蒸发结晶后于70℃保温保晶,氯化钠最大回收率为62.93%。海蛎壳资源化利用/有机胺再生过程的最佳工艺条件:海蛎壳粒径为80-200目,去离子水量与油相相比为2:3,反应温度为80℃,搅拌速率为300 rpm,反应时间为420 s时,有机胺再生率最高为97%。(2)有机胺再生过程热力学分析表明,海蛎壳资源化/有机胺再生过程可以在常温下进行,加热有利于反应转化率的提高,并且能够在较低温度下达到较高转化率。有机胺再生过程动力学分析,得到了海蛎壳资源化/有机胺再生过程的速率方程,为进一步掌握该反应特性及中试放大和工业化生产奠定了基础。本文提出的海蛎壳和苦卤资源化联合利用工艺,由苦卤和海蛎壳制得了三水碳酸镁、氯化钠及二水氯化钙。废弃物得到高效资源化利用的同时,没有造成二次污染。
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