NiO/ZnO(Al2O3-SiO2)吸附脱硫剂的制备及其性能表征

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随着我国经济的飞速发展,汽车数量的迅猛增长,燃料油中含硫化合物在汽车发动机内燃烧产生的尾气成为造成环境污染的重要因素,也是现在我国雾霾天气产生的主要原因之一。目前国内外采用的传统加氢脱硫技术虽然能够有效的脱除燃料油中的含硫化合物,但在脱硫过程中会造成燃料油辛烷值损失,使得燃料油抗爆性降低,同时该技术所需要的设备投资大,反应条件高,使得应用范围受到限制。相对而言,反应活性吸附脱硫技术具有操作成本低,脱硫效率高,对燃料油辛烷值影响小的优点,使得该技术在目前脱硫技术中占有很重要的地位。本文以一定浓度的氨水为沉淀剂,使用共沉淀法制备了反应活性吸附剂NiO/ZnO(Al2O3-SiO2),着重考察了煅烧温度、活性组分NiO含量及载体中SiO2含量对吸附剂结构的影响,并采用固定床实验对反应活性吸附剂的脱硫性能进行评价。通过红外波谱分析、X射线衍射(XRD)、比表面积(BET)、NH3程序升温吸附脱附(NH3-TPD)对吸附剂的结构性能进行表征,当煅烧温度为450°C,NiO含量为18wt.%,载体中SiO2为50wt.%时,在最佳脱硫实验条件下,吸附剂NiO/ZnO(Al2O3-SiO2)的脱硫性能效果最好,穿透时间和穿透硫容分别为30h和13.46。通过带有PONA分析柱的Agilent7890A气相色谱仪对FCC汽油的辛烷值进行测量,脱硫后产物辛烷值损失少于1.5个单位,原料油回收率大于98%。论文还对模拟油脱硫前后成分分析,在吸附剂脱硫过程中,主要存在的反应为环烷烃重整和烯烃加氢反应,芳烃基本不参与反应,对吸附剂的脱硫性能影响很小。原料油中的含硫化合物首先吸附在Ni表面,在氢气作用下反应生成NiS,烯烃部分回到原料油中,NiS与氢气进一步反应生成Ni和H2S,ZnO与H2S反应生成ZnS,起到储存S的作用。采用XRD、BET分析,吸附剂失活的主要原因是Ni和ZnO与原料油中的含硫化合物反应生成NiS和ZnS,使吸附剂吸附硫和储存硫的能力下降,同时脱硫过程中有Ni3C生成,说明吸附剂发生碳化,导致吸附剂比表面积减小。
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