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含氮有机化合物是一类非常重要的化合物单体,广泛存在于自然界中,在居民生活和工业生产中扮演着十分重要的角色。含氮有机化合物因具有独特的性质,其在化工生产,医药合成,国防工业中有重要的应用。近年来,随着社会的发展,对含氮有机化合物研究已成为各国科研工作者研究的热点,N-烷基化反应便是其中之一。鉴于N-烷基化反应在药物合成、颜料生产、有机聚合材料的合成等方面的广泛应用,N-烷基化反应逐渐受到化学研究者的关注,开发一种反应条件简单,原子经济性,绿色环保的方法是各国化学家研究的热点。关于N-烷基化反应的研究由来已久,早在一百多年前,乌尔曼就以苯胺为氮源,溴苯为N-烷基化试剂通过交叉偶联反应得到了N-烷基化产物,以后,人们在此基础上,不断的改进催化剂、添加剂、溶剂和反应温度,意图提高反应效率,扩展底物范围,经过几十年的探索,已经在该方法中取得了很大的成就。但是,由于卤化物具有很大的毒性以及副产物卤化氢对环境有很大的污染使科研工作者不得不探索新的N-烷基化试剂。近年来,随着绿色化学理念的发展,探索低毒或无毒,绿色环保的反应条件已成为科研工作者研究的重点,经过不断的探索发现醇也可以作为N-烷基化试剂。以醇作为N-烷基化试剂副产物为水,而且醇廉价易得,更重要的是醇几乎是无毒的,这就避免了对人和环境的污染,同时降低了成本,因此这已成为现在科研工作者研究的热点。以醇作为N-烷基化试剂,传统的方法是以贵金属催化剂催化来实现的,反应产率相对较高,但成本较高,反应条件也要求较高。近年来发展的非均相催化剂能使廉价金属得到很好的应用,但该催化体系存在选择性较差的问题。鉴于以上问题,我们课题组以节约成本,简化反应条件,提高产物的选择性为理念,以金属有机框架物(MOFs)、配体、酸的催化体系来催化醇与芳香胺的N-烷基化反应。论文主要有三部分:第一章:醇对胺的N-烷基化反应研究进展。本文对近二十年来以醇作为N-烷基化试剂的文献进行了收集,分类,总结。以不同金属催化剂催化N-烷基化反应为主线,对催化剂类型、配体、添加剂、反应温度、溶剂等反应条件进行了分析。第二章:Ni(BDC)-MOF催化的醇对芳香胺的N-烷基化反应研究。本章主要有两部分。(1)Ni(BDC)-MOF的制备及初步表征;(2)以Ni(BDC)-MOF作为催化剂,三氟乙酸(TFA)作为添加剂,1,2-双(二苯基膦)乙烷(dppe)为配体,甲苯为溶剂的催化体系,催化醇对芳香胺生成N,N-二取代产物的反应。该方法以醇作为N-烷基化试剂,绿色环保,而且选择性好,产物以二取代为主。第三章:Cu(BTC)-MOF催化的芳香醇对芳香胺的N-烷基化反应研究。本章主要研究了以均苯三甲酸(H3BTC)和Cu(NO3)2·3H2O制备Cu(BTC)-MOF的方法及初步表征;Cu(BTC)-MOF催化醇对芳香胺生成N,N-二取代产物的反应。该反应以廉价的铜作为催化剂,以较高的产率得到二取代产物,具有较高的选择性。关于反应机理还在进一步的探索中。