酯交换法合成碳酸二苯酯的工艺研究

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碳酸二苯酯,简称DPC,是一种应用广泛的绿色有机碳酸酯。本文研究了苯酚与碳酸二甲酯酯交换反应,分别探讨了加压反应精馏合成碳酸苯甲酯的工艺条件,反应动力学、可能的反应机理,以及碳酸苯甲酯的歧化反应。在间歇加压反应精馏装置中研究了苯酚与碳酸二甲酯酯交换合成碳酸苯甲酯的反应。通过催化剂筛选,选择HLcat-1为酯交换反应的催化剂。在确定使用HLcat-1作催化剂后,通过考察反应温度、回流反应时间、碳酸二甲酯与苯酚摩尔比和催化剂用量对反应结果的影响,得到了较优的反应工艺条件。具体如下:反应温度463.15K、回流反应时间3h、碳酸二甲酯与苯酚摩尔比为6、催化剂HLcat-1用量为总物料质量的1.0%,最终苯酚转化率达70.5%,碳酸苯甲酯选择性为99.6%。以HLcat-1为催化剂,建立了简化后的碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应动力学模型,得到了模型参数。碳酸二甲酯与苯酚生成碳酸苯甲酯的主反应与生成苯甲醚的副反应的产物平衡浓度均随反应温度的提高而增加,表明两者皆是吸热反应。比较主反应与副反应的活化能发现,主反应的活化能较小,故相对较低的反应温度有利于主反应的进行。采用减压反应精馏研究了碳酸苯甲酯的歧化反应。考察了多种不同的催化剂。实验结果表明,HLcat=1的催化性能最优。在确定使用HLcat-1作催化剂后,通过考察反应温度、真空度和催化剂用量对反应结果的影响,得到了较优的歧化工艺条件。具体如下:歧化温度473.15K,真空度0.055Mpa,催化剂质量分数为1.0%,歧化反应4h后,碳酸苯甲酯转化率达96.7%,碳酸二苯酯选择性为95.6%。使用结晶方法对歧化后反应产物中碳酸二苯酯的分离提纯进行了研究。最终得到的碳酸二苯酯为白色晶体,其纯度为99.4%,色度为30Hazen,碳酸二苯酯收率为90.3%。
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