两类偕二氟砌块在合成中的应用研究

来源 :四川轻化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xy0382
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在过去的数十年里,氟烷基化反应受到了化学家们极大的关注。含氟烷基类化合物作为候选药物已广泛用于药物和功能材料等领域。与非氟烷基化类似物相比,它们具有更好的亲脂性和更高的生物利用度。近年来对氟烷基化反应的研究在飞速发展,但是涉及含氟磷内盐和偕二氟甲基酮的反应却相对较少。为了满足生物、化学和材料领域对含氟烷基类化合物需求的不断增长,研究出具有实用性、经济性和环境友好性的新型氟烷基化反应一直是化学家所热烈追求的目标。本论文开展了两类偕二氟砌块在合成中的应用研究。第一类采用含氟磷内盐对β-酮酰酯进行直接氨化合成了一类β-酮酰胺;第二类采用碘二氟亚甲基酮类化合物与天然产物β-石竹烯为底物,在邻溴苯酚为催化剂及蓝光照射下合成一类二氟烷基取代的三环化合物。本论文主要研究了以下内容:1.β-酮酰胺的合成:介绍了一种从β-酮酰酯合成β-酮酰胺的方法。该方法涉及含氟磷内盐[三(二甲氨基)磷基]二氟乙酸酯(ADFA)的一种新的选择性断裂N-P键的过程,该方法无需添加任何金属催化剂,具有非常好的官能团兼容性。此外采用这类方法也可以对具有拉电子基取代的烯丙醇类化合物进行直接氨化。2.光催化碘二氟亚甲基酮类化合物与天然产物β-石竹烯反应合成三环化合物研究:介绍了一种二氟亚甲基酮类化合物在可见光的促进下与天然产物β-石竹烯反应的方案,该反应对碘二氟亚甲基酮类化合物中芳基的取代基具有很好的兼容性。同时该反应体系也可以扩展至烯基异氰的自由基串联反应。
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