论文部分内容阅读
伯醇和仲醇选择氧化生成相应的醛(或者羧酸)和酮的反应是有机合成中关键的反应过程。随着对环境保护要求的提高,对于使用绿色氧化剂、在温和条件下进行的醇催化氧化技术越来越受到人们的关注。本文制备了一系列用于氧气作为氧化剂、温和条件下进行醇氧化反应的催化剂,并作出了以下讨论:1)对比了活性炭、粉煤灰、二氧化硅和HZSM-5(25,50)等不同的载体对于异辛醇氧化反应的催化效果。通过比较载体之间在物理结构,表面酸性和官能团的区别,探究载体特性对于醇氧化反应的影响。结果表明:对于所选的载体,其自身反应活性受比表面积,孔径大小的影响并不显著;表面的羟基官能团可能是影响载体本身是否具有催化活性的关键因素。2)采用锌为负载金属,使用活性炭、氧化硅、粉煤灰和分子筛载体制备出了一系列催化剂。研究发现:载体表面的羟基基团可能为Zn负载靶位点,并有助于形成ZnOH+微团。当锌的负载量为4wt%,在表面有羟基基团的催化剂中,锌可能以ZnO微粒和ZnOH+形态出现。其中,ZnOH+是提高催化剂中强酸强度的关键基团,在催化过程中表现为脱氢并激活醇氧化的能力;ZnO微粒可以提供自由基反应的位点,为醇进一步氧化提供活性位点。3)研究并讨论了不同金属(铁、铜和铈)负载于HZSM-5(50)后对于HZSM-5(50]结构和催化性能的影响,发现负载金属自身的特性会使其在表面形成不同形态的氧化物,从而导致了所制备的催化剂的活性不同。铁和铜的催化剂在反应中表现出惰性,可能是由于它们在催化剂表面主要以氧化铁和氧化铜等形态聚集;铈以Ce(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)的形态同时出现在催化剂表面,并起到提高醇转化率和醛的收率的作用。4)本文研究并讨论了锌的负载量对于制得催化剂特性的影响。研究发现,锌负载量为4wt%的Zn/HZSM-5具有较好的催化性能。在此基础上对其反应工艺条件进行了讨论和优化,优化后的反应结果对于醇的转化率为55.1%,对异辛酸的收率为27.0%,选择性为49.0%.