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本论文由五章组成,第一章为文献综述,第二、三章为小分子及高分子担载水杨醛氨基酸希夫碱异双核配合物的合成与表征,第四、五章为小分子及高分子担载水杨醛氨基酸希夫碱异双核配合物的催化氧化性能研究。 回顾了双核配合物的发展历史及其研究意义,总结了双核配合物特别是异双核配合物的配体类型及合成方法,展望了双核配合物的发展前景。 通过水杨醛与β-丙氨酸、L-苯丙氨酸、L-谷氨酸反应形成配体,再分别与金属离子Co2+和Cu2+、Co2+和Mn2+、Cu2+和Fe2+进行配位,首次合成了9种异双核小分子配合物。并通过IR、ICP、XPS等分析手段对配体及配合物进行了表征。首次合成了9种高分子担载异双核配合物,并进行了结构表征。 首次将所得18种异双核配合物分别作为环己烯、1—辛烯和1—癸烯在温和条件下分子氧氧化的催化剂,研究了所得配合物对不同底物氧化时的催化性能,用GC、GC/MS等分析手段鉴定了氧化产物的种类及选择性,并对反应时间、反应温度、催化剂与底物用量比、搅拌速度、溶剂及添加剂等影响反应的因素进行了考察,比较了单因素下的产物选择性和反应转化率,并确定了最佳反应条件。 催化氧化结果表明,所得18种金属配合物对环己烯、1—辛烯和1—癸烯在温和条件下催化分子氧氧化反应均表现出良好的催化活性,其中无论小分子配合物还是高分子配合物都存在相同规律:即Co(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)异双核配合物对环己烯分子氧氧化催化活性较Co(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)异双核配合物相对要好;而从催化1—辛烯、1—癸烯分子氧氧化情况来看,则恰好相反。催化氧化结果同时表明,Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)异双核配合物(特别是高分子Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)异双核配合物)催化环己烯分子氧氧化活性较优,可望作为金属酶的模拟物进一步研究。